Способ получения смеси аллилзамещенных гваякола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<»> 536!57

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 17.09.74 (21) 2059938/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25.11.76. Бюллетень № 43 (45) Дата oпублилхования описачия 25.01.77 (51) М.Кл. С 07 С 4 /24

С 07 С 41/10

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.37.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. К. Морящев, В. И. Артемьев, И. И. Сидоров и В. А. Коваленко (71) Заявитель Калужский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института синтетических и натуральных душистых веществ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ

АЛЛ ИЛЗАМ ЕЩЕН НЫХ ГВАЯ КОЛА

Изобретение относится к способам получения смеси аллилзамещенных гваякола, в частности к смеси и-, о-эвгенолов и хавибетола, находящих применение в парфюмерной или медицинской промышленности.

Известен способ получения аллилзамещенных гваякола путем аллилирования гваякола аллиловым спиртом при 60 С в течение 3 час ,в присутствии избытка ортофосфорной кислоты в качестве катализатора с последующей экстракцией целе вого продукта из разбавленного реакционного раствора толуолом. Выход смеси изомеров 37,2% в расчете на израсходованный гваякол и 18% — в расчете на аллиловый спирт. Полученная смесь содержит

50% хавибетола, 12% о-эвгенола, 4% гваякола (1).

Для этого способа характерны сравнительно небольшой выход целевого продукта (37,2%), значительное количество кислых сточных вод .в виде отработанного катализатора (64 кг на 1 кг целевого продукта), сложность зыделения целевого продукта, требующего экстракции его органическими растворителями.

Предлагается в качестве кислотного катализатора брать соль меди (однохлористую или двухлористую, или сернокислую, или уксуснокислую) в растворе соляной кислоты и процесс вести при 80 — 90 С. желательно процесс осуществлять при весовых соотношениях реагентов — гваякол: аллиловый спирт: хлористая медь: 20%-ный раствор соляной кислоты, соответственно равных 3: 0,58—

0,65: 0,17 — 0,23: 1,4. По окончании реакции реакционную массу отстаивают и верхний слой — продукт аллилирования — промывают и подвергают вакуум- ректификации.

Выход смеси изомеров эвгенола 75,8—

82,5 /о в расчете на израсходованный гваякол и 60,4 — 72 /о в расчете на аллило вый спирт.

Полученная смесь содержит 58 — 60% и-эвгечола, 9 — 10% 0-эвгенола и 28 — 30% хавибетола.

Предлагаемый способ, позволяет увеличить ,выход целевого продукта более чем в 2 раза в расчете на израсходованный гваякол,и в

4 раза в расчете на аллиловый спирт. Количество сточных вод сокращается до 1,4 кг на

1 кг эвгенольной смеси, то есть в 45 раз по сравнению с известным способом. Упрощается выделение целевого продукта, Пример. Смесь 300 г (2,4 моль) гваякола, 58 г (1 моль) аллилового спирта, 21 г (0,2 моль) хлористой меди и 140 г 20%-ного раствора соляной кислоты нагревают до

80 С и при этой температуре .выдерживают

2 «ас. По окончании выдержки массу охлаждают до 30 С, отстаивают,и разделяют слои. з0 Нижний слой — солянокислый раствор хло536157

Формула изобретения

Составитель В. Горленко

Текред Е. Петрова

Редактор О, Кузнецова

Корректор И. Симкииа

Заказ 1154/1747 Изд. ¹ 334 Тира>к 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» ристой меди — используют повторно для реакции аллилирования, а верхний слой — продукт аллилирования — промывают соленым раствором и нап равляют HB вакуум-ректификацию.

Продукт аллилирования,в количестве

036 г содержит (по данным ГЖХ) 58,8% гваякола, 4,0% о-звгенола и 11,5% хавибетол а.

После, вакуум-ректификации получают

191 г (98%-ного) гваякола и 116 г смеси изомеров эвгенола, содержащей 56,5% п-эвгенола, 31,7% хавибетола и 10,9% о-эвгенола.

Выход смеси изомеров эвгенола 82,5%, считая на израсходованный гваякол.

Реакция аллилирования гваякола аллиловым спиртом в присутствии других солей меди осуществляется так же, как и в присутствии однохлористой меди. Количество солей меди берут одинаковым в расчете на металлическую медь. Обработку реакционной массы проводят аналогично, KBK и при примгнении однохлористой меди.

Выход смеси эвгенолов, считая на израсходованный гваякол, составляет: для дзухлорнстой меди 78,5%, сернокислой меди 76,5% и для уксуснокислой меди 75,8%, считая на аллиловый cIIHipT, — соответственно 62,4, 61 и 60 4%.!. Способ получения смеси аллилзамещенных гваякола путем аллилирования гваякола

5 àллиловым спиртом в присутствии кислотного катализатора при нагревании и:выделения целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и сокращения количества сточных

1О вод, в качестве кислотного катализатора ис.пользуют соль меди — однохлористую или дзухлористую, или сернокислую, или уксуснокислую — в растворе соляной кислоты и процг"."ñ ведут при 80 — 90 С.

2. Способ по п. 1, отлич а ющий ся тем, что процесс ведут при весовых соотношениях реагентов — гваякол: аллиловый спирт: хлористая медь: 20%-ный раствор соляной кислоты, соответственно равном 3: 0,58—

0,65: 0,17 — 0,23: 1,4.

Источники информации, принятые во вни35 мание прп экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР № 1827212, 1Ч. Кл. С 07 С 41/06, 1966 г. (прототип).