Способ получения окиси гексафторпропилена

 

Союз Советских

Соцнелмстическин

Республик

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) Дополнительное к авт. свид-ву— (>>", 536180 (22) Заявлено 24.12.74 (21) 2086763/04 (51) М. Кл.е С 07 О 301/12

С 07 D 303/02 с присоединением заявки №вЂ”

Государственный номнтет

Совета Министров СССР оо делам нзооретений и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.11.76. Бюллетень № 43 (45) Дата опубликования описания 15,06.77 (У) УДК 547.717.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. А. Сошин, Я. М. Виленчик и А. П. Харченко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ГЕКСАФТОРПРОПИЛЕНА

Изобретение относится к области получения окисей перфторированных опефинов, в частности окиси гексафторпропипена.

Окисление проводят в термостатируемом барботажном реакторе. диаметром 25 мм с нижним вводом газа и QKHGJIHTGUhH08 смеси. Рсi,!li>l;tti,l

25 экспериментов приведены в таблице.

Окись гексафторпропипена является исходным продуктом дпя получения целого ряда перфторированных кислородсодержаших соединений и, в первую очередь, весьма важных негорючих полимеров, устойчивых к нагреванию, окислению и облучению, обладающих хорошими диэлектрическими свойствами.

Известен способ получения окиси гексафторпропилена окислением гексафторпропипена перекисью водорода в щелочной среде (1). Процесс ведут пропусканием газообразного гексафторпропипена при 22 С со скоростью 0,068 л/мин через перемешиваемый водный. раствор перекиси водорода и гидроокиси щелочного металла, содержащий диспергируюшие добавки. Выходящий иэ реактора гаэ содержит 25 — 30% окиси гексафторпропилена.

Известный способ получения окиси гексафторпропилсна имеет ряд недостатков, которые затрудняют создание íà cin основе иромыцшенного производства. 1аибопее сушсс1вециыл1 недостатком указанного способа является низкий выход окиси, считая на взятый олефин, что значительно ухудшает экономические показатели процесса и резко осложняет выделение целевого продукта.

К другим недостаткам способа относятся большой расход окислителя и быстрое падение активности окислительной смеси эа счет разложения перекиси водорода под действием щелочи, что является причиной низкой интенсивности нроцесса.

Кроме того, процесс является периодическим.

С целью упрощения и интенсификации процесса, а также увеличения выхода целевого продукта предложено гексафторпропилен подавать в зону реакции со скоростью 0,4 — 0,6 м/мин одновременно с компонентами окислительной смеси при мольном отношении.гексафторпропилен: перекись водорода: гидроокись щелочного металла, равном 1: 5: 1 и процесс ведут при 15 — 20 С.

536180

Ь

1Ь кой эп оксида

llHHHllH, Заказ 5750/271

Тираж 575 Подписное

Филиал ППП Патент", и Ужгород, ул. Проектная, 4

Обнаруженный эффект резкого увеличения вых< ца окиси с поныцл нием скорости пропускания ексафторпропилена через реактор явился н.ожиданным. Особенно значительно увеличилось содер:кание окиси в газе при увеличении скорости с 0,2 до

0,4 м/мин.

Эффект следует обьяснить разницей в скоростях обрагования окиси гексафторнропилена и ее

0рЕ. зращения в побо шые продукты.

Необходимо указать, что нельзя повышать скороль газа беспредельно: каждому диаметру реакгора соответствуег своя оптимальная объемная Kr)p)Gib пр шускания газа, при дальнейшем пои ыгпснии которой вскоре нарушается режим работы реак ора, и происходиI выброс реакционной массы.

1 го этому линейная ско1юсть газа имеет верхний пр лел 0,6 м/мин.

П отличие от известного способа, где вся пер кись волорода смешивается заранее со щелочью и лишь потом пропускается олефин, желателыю одновременно и раздельно вводить в реактор перекись, щелочной раствор и гексифторпропилен и постоянно уд: пять отработанный раствор. Смен(ение всех компонентов происходит и зоне реакции, чем лостигае1ся высокая н постоянная во времени активность окислительной смеси. При выбранных па, раметрах процесс идет в пенном режиме, что зна. читсчьно нпаенсифицирует синтез окиси и делает и ишцним применение специальных эмульгаторов.

Желательно, чтобы окислительцая смесь имела спецуlofIIHH состав: перекись водорода 10-15%, гидрат окиси калия 50-150 г/л.

Преллочтительно процесс проводится и рь

I 5-- 20 С. Предлагаемый процесс отличается значится ь ной интенсивностью, в ыс окой экономичностью непрерывностью и позволяет получать целевой про пукт с выходом 50%и выше заодинпроход гекса фторпропилена через реактор.

11 р и м е р 1. В барботажный реактор диаметром 25 мм и высотой реакционной зоны (уровень жмдкой фазы) 400 мм подают 30%-ную перекись водорода, водно-сПИртовый . -:створ едкого кали концснтрацисй 280 г/л со скоростью соответственно

4,0 и 5,0 мл/мин и газообразный гексафторпропилен со скоростью 0,6 м/мии. Температуру реакционной массы поддерживают в дределах 15 — 20 С. Выходящие йз реактора газы содержат 52,3% окиси гексафторпропилена. Состав газов определяют методом ГЖХ на приборе ХЛ-69, детектор — катарометр, колонка длиной 3 м и диаметром 4мм, насадка — 5% масла ФС 169/300 на полисорбе, газ-носитель-гелий подается со скоростью 2 л/час, температура колонки 20 С.

Окись гексафторпропилена выделяю т из реакционных газов одним из известных методов.

Например, реакционные газы пропускают через ловушки, охлажденные до -70, где происходит кондено сация окиси гексафторпропилена и гексафторпропилена. Конденсат подвергается экстрактивной ректификации, либо газофазному фотохимическому бромн рованию с целью превращения гексафторпропиле на в 1,2 — дибромгексафторпропан с последуюц ей отгонПример 2. Процесс проводят в реакторе, описанном в примере . Состав окислительной смеси и температурный режим также аналогичны примеру 1. Газообразный гексафторпропилен пропускают через окислительную смесь со скоростью

0,2 м/мин. Ьыходяший из реактора газ содержит

30,5% окиси.

Пример 3. Реактор и состав окислительной смеси аналогичны примеру 1. Газообразный гексафторпропилен пропускают через окислительную смесь со скоростью 0,4 м/мин при температуре реакциощгой массы 0 — 5оC. Выходящий иэ реактора гаэ содержит 45,0% окиси.

Формула изобретения

Способ получения окиси гексафторпропилена окислением газообразного гексафторпропилена перекисью водорода в растворе гидроокиси щелочного металла с последующим выделением целевого продукта, о тли «а ющи и ся тем,что, сцелью упрощения и интенсификации процесса, а также увеличения выхода целевого продукта, гексафторщюпилен подают в зону реакции со скоростью 0,4 -0,6 м/мин одновременНо с компонентами окислительной смеси, при мольном отношении компонентов гексафторпропилен: перекись водорода: гидроокись ще.-з лочного металла, равном 1: 5: I, и процесс ведут при 15 — 20оС

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент США Р 3358003 кл. 260-.348, I""67 г. (прототип) .