Республик (61) Дополнительное к авт. свид-вувЂ” (22) Заявлено 05.06.74 (21) 2028805/05 с присоединением заявки № 2069974/05 (23) ПриоритетвЂ” (43) Опубликовано 25.11.76. Бюллетень № (45) Дата опубликования списания 28.01.77

F 136/06

F 2/06 тосударстоеииый комитет

Совета Министроо СССР зо дедам изобретений и открытий

762.2,02:

12(088,8) (72) А втор ы изоб,ретения

Д. Ю. Бродов, Б, А. Марков, H. А. Коноваленко, В. А. Кроль, В. И. Аносов, Ю. В. Аксенов, M Л. Александров, Б. Г. Беленький, Р. Г. Виноградова, В. А. Павленко, Л. С. Рейфман, A. М. Хвостов и П. В. Шарыгин (71) Заявитель (54) СПОСОБ РЕГУЛИРОВАНИЯ

МОЛЕКУЛЯРНО-МАССОВОГО РАСПРЕДЕЛЕНИЯ

ПОЛИМЕРА В ПРОЦЕССЕ ПОЛУЧЕНИЯ

П ОЛ И БУТАДИ ЕНА

Изобретение относится к способам регулирования молекулярно-массового распределения. (ММР) полимера в процессе получения полибутадиена и может быть использовано в промышленности синтетического каучука.

Известен способ управления процессом не прерызяой полимеризацюи, заключатсщийся в регулировании молекулярно-весового распределения полимера при стабилизации скс- >С рости, реакции, измерении среднего молекулярного веса полимера и изменении расхода его регулятора так, чтобы получить значение заданного молекулярно-весового распределения (1).

Известен спосос регулирования процесса раствсрной полимеризации сопряженных диеноз з системе нескольких параллельно работающих установок путем стабилизации входных параметров, например соотношения компонентов катализатора и мономера, объединения потоков с нескольких параллельно работающих установок в один поток с последующим интенсивным смешиванием, например в проточных смесителях (2).

Однако для осуществления известного способа необходимо значительное количество реакторов в батарее, так как в .каждой группе реа,кторов должна достигаться практически приемлемая конверсия мономера, а в Зс группе реакторсз, где получают высокомолекулярную фракцию полимера, наблюдается забивка полимером трубопроводов, соединяющих реакторы, что приводит к повышению давления в этой группе реакторов, нарушению дозирозок компонентов реакционной смеси и, следовательно, к снижению качества поли. мера, Наиболее близким к предлагаемому является способ, заключающийся в стабилизации промежуточного параметра процесса, например вязкости полимерпзата в реакторах, при проведении процесса .з батарее последовательно соедиченных реакторов, куда дробно подают шпхту и компоненты катализатора, воздействием iJB расход алюминиевого компонента катализатора (3). При осуществлении указанного способа регулирования полимер имеет узкое .молекулярно-массовое распределение и пониженные технологические свойства.

Целью изобретения является стабилизация качества получаемого полимера.

Поставленная цель достигается тем, что з известном способе регулирования, заключающемся з стабилизации промежуточного параметра процесса, например вязкости полимеризата в реакторах, воздействием на расход алюминиевого компонента катализатора, например триизобутилалюминия {ТИБА), до536195 полнительно измеряют ца выходе из батареи молекулярно-массовое распределение полимера и при отклонении от заданных значений молекулярной массы и весового содержания высокомолекулярных фракций полимера цзменяют величину промежуточного параметра процесса и расходы титаново"o компонента каталогизатора и шихты в,первом реакторе батареи, а при отклонении от заданных значений молекулярной массы и весового содержания среднемолекулярных и низкомолекулярных фракций полимера изменяют величины промежуточных параметров процесса, расходы титанового компонента катализатора, например дийоддихлорида титана (ДДТ), и шихты соответственно в одном из средних и последнем реакторах батареи.

Кроме того, регулирование молекулярной массы iH весового содержания фракций полимера осуществляют изменением расходов шихты,в реакторы батареи, куда не подают компоненты катализатора.

iB качестве промежуточного параметра процесса используют вязкость по Муни полимера.

На чертеже приведена блок-схема регулирования ММР полимера в процессе получения полибутадиена.

Шихту подают в первые пять реактороз батареи, а компоненты катализатора в первый, третий и пятый реакторы,,Полимер, синтезируемый в каждом реакторе, проходит все последующие реакторы батареи.

Расходы шихты по реакторам стаоилиз.iруют с помощью регуляторов РРшь РРшц

РРшгп, РРшгч и РРшч (на чертеже не показаны), информацию о расходах на которые подают от датчиков ДРшь ДРшц, ДРшш, ДРшгч и ДРшч (ца чертеже не показаны). Расходы алюминиевого компонента катализатора в первый, третий и пятый реакторы стабилизируют с помощью регуляторов РРАь РРдщ и PP»v, информация о расходах на которые поступает от датчиков ДРА, ДРлгц и ДРяч. Расходы другого титанового компонента катализатора стабилизируют в этих реакторах с помощью регуляторов РРп, РРтш и PP rv, инфор:мация о расходах, на которые поступает от датчиков ДРт, ДРтш и ДРтч

За первым, третьим и пятым реакторами батареи с помощью регуляторов PBi, РВц1, PBv стабилизируют вязкость полимеризата, которую измеряют с помощью датчиков ДВь

ДВгц, ДВч, Стабилизацию указанной вязкости осуществляют путем изменения заданий регуляторам РРль РРиц и РРАч.

На выходе из батареи с помощью датчика

ДММР измеряется ММР полимера, информацию о котором подают на логическое вычислительное устройство (Л.ВУ). Это устройство рассчитывает .весовое содержание высокомолекулярных фракций поли мера сверх заданной величины молекулярной массы, и, если это весовое содержание превышает за5

60 б5 дан юе значен:ie, с помощью ЛВУ уменьшают задание регулятору РРш (или регуляторам РРцц и РРцш), например, пропорционально отклонению весового содержания от заданной величины, с одновременным уменьшением (с меньшими коэффициентами пропорциональности) заданий регуляторам

РР РВ.

Прп недостаточном весовом содержании высокомолекулярных фракций полимера задания регуляторам PPmi, PPri u PBi увеличивают.

В ряде случаев задание регулятору РВ возможно оставлять неизменным. Это относится и к регулятору PPgi при незначительных отклонениях от заданного весового содержания высокомолекулярных фракций.

Если при заданном весовом содержании в высокомолекулярных фракциях полимера содержится определенное количество полимера с молекулярной массой, превышающей заданное предельное значение (например, 700 10 ), увеличивают задание регулятору

РРтс и уменьшают задание регулятору РВь

И здесь, в ряде случаев, задание регулятору РВ можно оставлять неизменным.

С помощью ЛВУ рассчитывают также весовые содержания среднемолекулярных и низкомолекулярных фракций полимера. Весовое содержание среднемолекулярных фракций полимера рассчитывают внутри заданного диапазона изменения молекулярной массы (например, 200 вЂ” 400. 10 ) и при избытке или недостатке этого весового содержания с помощью ЛВУ формируют управляющие воздействия по изменению стабилизируемых расходов шихты и титанозого компонента катализатора и величины вязкости полимеризата в третьем реакторе, а при необходимостивЂ” по изменению расхода шихты в четвертый реактор батареи.

Так, например, при избытке весового содержания среднемолекулярных фракций полимера уменьшают задания регуляторам

РРш,ц (или РРц,ш и РРшч), РРтш и РВш.

В ряде случаев задание регулятора РВш возможно составлять неизменным или даже увеличивать для того, чтобы часть фраций полимера перевести в высокомолекулярный полимер (в рассматриваемом случае в полимер с молекулярной массой более 400 10 ). При недостатке же весового содержания среднемолекулярных фракций полимера задания регуляторам РРшш, РРтш и РВш увеличивают. Для смещения диапазона изменения молекулярной массы среднемолекулярных фракций полимера изменяют задания регуляторам РРтгп и PB ш. Весовое содержание низкомолекулярных фракций полимера ЛВУ определяют по содержанию фракций ниже зада;ной величины молекулярной массы и в зависимости от этой величины формируют управляющие воздействия по изменению стабилизируемых расходов шихты, титанового компонента катализатора и величины вязкости

536195 полимеризата в пятом реакторе батареи. Так, например, при превышении величиной этого весового содержания заданного значения уменьшают задания регуляторам PPmv u

PPqv и увеличивают (или оставляют неизменным) задание регулятору РВ . При недостаточном весовом содержании низкомолекулярных фракций полимеров задания регуляторам PP mv u PPTv увеличивают, а регулятору PB v вЂ” уменьшают. Если при заданном весовом содержании в низкомолекулярных фракциях полимера содержится определенное количество полимера с молекулярной массой ниже заданного предельного значения (например, 50 10 ), уменьшают задание регулятору PPzv и увеличивают (или оставляют HeèçìåíHûì) задание регулятору

РВ .

Повышение однородности и, следовательно, качества полимера в предлагаемом способе происходит за счет стабилизации MMP полимера.

Формула изобретения

1. Способ регулирования молекулярномассового распределения полимера в процессе получения полибутадиена в батарее последовательно соединенных реакторов, куда дробно подаются шихта и компоненты катализатора, путем стабилизации промежуточного параметра процесса, например вязкости полимеризата в реакторах, воздействием на расход алюминиевого компонента катализатора, отл и чаю щийся тем, что, с целью стабилизации качества получаемого полимера, измеряют на выходе из батареи молекулярно-массовое распределение полимера и при отклонении от заданных значений молекулярной массы и весового содержания высокомолекулярных фракций полимера изменяют величину промежуточного параметра процесса и расходы титаiновог компонента каталпзатора и шихты в первом реакторе батареи, а при отклонении от заданных значений молекулярной массы и весового содержания среднемолекулярных и низкомолекулярных фракций полимера изменяют величины промежуточных параметров процесса, расходы титанового компонента .катализатора и шихты соответственно в одном из средних и последнем реакторах батареи.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что регулирование молекулярной массы и весового содержания фракций полимера осуществляют изменением расходов шихты в реакторах батареи, куда не падают компоненты катализатора.

3. Способ по пп. 1 и 2, отл и ч ающий тем, что в качестве промежуточного параметра процесса используют вязкость по Муни полимера.

Источники информации, принятые во внимание прои экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР № 398554, M. Кл. С 081 1/00, 1970 г.

2. Авторское свидетельство СССР № 41,2204, M. Кл. С 08d 1/04, 1971 г.

3. Авторское свидетельство СССР

М 388666, М. Кл. G 05d 21/00, 1970 г. (прототип).

f !

t (1

rjt

Составитель Л. Александров

Редактор О, Кузнецова Текред Е. Петрова Корректор И. Симкииа

Заказ 1149/1738 Изд. № 329 Тираж 630 Подписное