Способ получения диокисей тетраалкилэтилендифосфинов

 

п 537082

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 25.10.74 (21) 2070655/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.11.76. Бюллетень № 44

Дата опубликования описания 03.01.77 (51) M. Кл С 07F 9/53//

С 23G 5/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.341.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н, Г. Осипенко и Е, Н. Цветков (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКИСЕЙ

ТЕТРААЛКИЛЭТИЛЕНДИФОСФИ НОВ

> 1C,СНрВ

ll )

0 0

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С вЂ” Pсвязью, а именно к новому способу получения диокисей тетраалкилэтилендифосфинов общей формулы где R — бутил или амил.

Эти соединения находят применение в качестве комплексообразователей и экс1рагентов солей металлов.

Известен способ получения диокисей тетраалкилэтилендифосфинов взаимодействием диалкилхолфосфинов с дибромэтаном при температуре 125 — 130 С в токе азота с последующей обработкой полученного комплекса спиртом или водой (1).

Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности является способ получения диокисей тетраалкилэтилендифосфинов взаимодействием магниевых солей диалкилфосфинистых кислот с этиленди-(тт-толуол) -сульфонатом (2).

Целевой продукт получают в результате

44 час нагревания исходных реагентов с выходом 40%.

Кроме того, этот способ включает в себя стадии получения магниевой соли диалкилфосфинистой кислоты, а также второго реагента— этиленди- (n-толуол) -сульфоната из и-толуол5 сульфохлорида, этиленгликоля и пиридина, причем последняя реакция длится 20 час и требует большого расхода реагентов.

С целью сокращения продолжительности процесса и увеличения выхода целевого про10 дукта по предлагаемому способу получения диокисей тетраалкилэтилендифосфинов калиевую соль диалкилфосфинистой кислоты подвергают взаимодействию с алкил-P-галоидэтиловым эфиром при температуре 65 — 70 С в

15 среде тетрагидрофурана и в атмосфере инертного газа.

Предлагаемый способ позволяет сократить продолжительность процесса до 5 — 8 час и повысить выход целевого продукта до 75 — 78%.

20 П р и м ер 1. Диокись тетрабутилэтилендифосфина.

К раствору калиевой соли дибутилфосфинистой кислоты, полученной из 22,1 (0,136 моль) дибутилфосфинистой кислоты

25 и 5,3 r (0,136 r-ат) калия в 50 мл абсолютного тетрагидрофурана (5 час кипячения) прибавляют по каплям в атмосфере азота при кипячении раствор 12,9 r (0,136 моль) метил+ хлорэтилового эфира в 10 мл тетрагидрофура30 на. Смесь кипятят 5 час, тетрагидрофуран

537082

Составитель Л. Карунина

Техред E. Петрова

Корректор О. Тюрина

Редактор Т. Никольская

Заказ 2679714 Изд. № 1816 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 удаляют, остаток растворяют в хлороформе.

Раствор промывают подкисленной водой (2)(< 10 мл), высушивают безводным сульфатом натрия и упаривают в вакууме.

Получают диокись тетрабутилэтилендифосфина, выход 78%, т. пл. 174 — 175 С (из тетрагидрофурана).

Литературные данные; т. пл. 168 — 172 С (ацетон); 174 — 175 С (бензол — эфир).

Пример 2. Диокись тетраамилэтилендифосфина.

К раствору калиевой соли диамилфосфинистой кислоты, полученной из 5,8 r (0,0305 моль) диамилфосфинистой кислоты и

1,19 r (0,0305 г. ат) калия в 25 мл абсолютного тетрагидрофурана (5 час кипячения) прибавляют по каплям в атмосфере азота при кипячении раствор 1,5 r (0,,016 моль) метил-Pхлорэтилового эфира в 5 мл тетрагидрофурана. Смесь кипятят 8 час, тетрагидрофуран удаляют, остаток растворяют в хлороформе. Раствор промывают подкисленной водой (2>(;к,5 мл), высушивают безводным сульфатом натрия и упаривают в вакууме.

Получают диокись тетраамилэтилендифосфина, выход 74 /о, т. пл. 168 — 170 С (из бензола — эфира) .

Найдено, % . .С 65,2; 65,1; Н 11,9; 11,9;

P 15,2; 15,2.

С2юН4зР202

Вычислено, %. С 65,0; Н 11,9; P 15,2.

Пример 3. Диокись тетраамилэтилендифосфина.

К раствору калиевой соли диамилфосфинистой кислоты, полученной из 5,45 г (0,029 моль) диамилфосфинистой кислоты и 1,12 r (0,029 г. ат) калия, в 25 мл абсолютного тетрагидро5 фурана (5 час кипячения) прибавляют по каплям в атмосфере азота при кипячении раствор

6,2 г (0,058 моль) этил+хлорэтилового эфира в 5 мл тетрагидрофурана. Смесь кипятят 8 час, тетрагидрофуран удаляют, остаток растворяют

10 в хлороформе. Раствор промывают подкисленной водой (2><7 мл) высушивают безводным сульфатом натрия, упаривают в вакууме. Получают диокись тетраамилэтилендифосфина; выход 78%, т. пл. 168 — 170 С (из тетрагидро15 фурана) .

Формула изобретения

Способ получения диокисей тетраалкилэтилендифосфинов с использованием соли диал20 килфосфинистой кислоты, отличающийся тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса и увеличения выхода целевого продукта, калиевую соль диалкилфосфинистой кислоты подвергают взаимодействию с алкил25 1З-галоидэтиловым эфиром при температуре

65 — 70 С в среде тетрагидрофурана и в атмосфере инертного газа.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе изобретения:

30 1. Авт. св. № 187782, кл. С 07F 9/50, 1966.

2. G. М. Kosolapoff. R. F. Struck, Diphosphine

Dioxides, 1. Ghem Soc, 1961, с. 2423, (прототип).