Способ определения рения
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (и> 538994
Союз Советскик
Социалистически@
Республик. (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 30.05.75 (21) 2140114/26 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 15.12.76, Бюллетень № 46
Дата опубликования описания 06.01.77 (5I) М. Кл. С 016 47/00
G 01N 27/78
Государственный комитет
Совета Министров СССР ло лелао1 изобретений и открытий (53) УДК 543-1.062:
:546.719(088.8) (72) Авторы изобретения
Л. В. Борисова, А. Н. Ермаков, И. Н. Маров и Е. И. Пластинина (71) Заявитель
Ордена Ленина институт геохимии и аналитической химии им. В. И. Вернадского (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ РЕНИЯ
Изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано для анализа сплавов с высоким содержанием рения, химических соединений, производственных растворов и т. д.
Известен способ получения достаточно устойчивого рения (VI), исходя из рения (VII), путем перевода его сначала в состояние окисления рения (V) обработкой двумя эквивалентами йодистого калия в концентрированной соляной кислоте с последующим окислением солянокислого раствора рения концентрированной серной или пирофосфорной кислотой. Однако для получения рения в состоянии окисления (VI) по известному способу необходимо предварительное выделение его в виде рения (V), что является довольно трудоемким процессом.
Известен способ определения рения, включающий предварительное переведение рения (VII) в устойчивый рений (VI) восстановлением в сернокислой среде железом (II) при молярном соотношении Re (VII) и Fe (I I)
1: 0,25 — 1: 1 в среде 28 — 37 н. серной кислоты. Однако устойчивость получаемого рения (И) недостаточно высока (примерно 1 ч), выход не более 40%, оптические свойства недостаточно высоки, значение молярного коэффициента погашения при максимальном светопоглощении составляет в о = 100, растворы рения (VI) не обладают сигналами электронного парамагнитного резонанса (ЭПР).
Известен также способ определения рения на основе рения (VI) посредством спектрофотометрического титрования перренат-иона в смеси концентрированных серной и соляной кислот раствором железа (II), Для этого материалы, содержащие рений, переводят сначала в раствор известными способами, напри10 мер растворением в перекиси водорода, азотной кислоте, сплавлением с перекисью натрия. При этом рений переходит в перренатион. Известный способ недостаточно избирателен, так как окрашенные ионы мешают оп15 ределению рения, определение длительно, что связано с приготовлением титрованного раствора железа (1I) и титрованием. К недостаткам относится и побочное восстанавливающее действие соляной кислоты, что может приве20 сти к занижению результатов определения рения. Известный способ нельзя использовать для определения рения методом ЭПР. В то же время метод ЭПР может быть применен для определения рения только в том случае, 25 если рений находится в состоянии окисления, равном шести.
Способа определения рения методом ЭПР до настоящего времени нет. С целью обеспечения возможности регистрации рения мето30 дом электронного парамагнитного резонанса
538994
Фор мула изобретения
Составитель А. Жаворонкова
Техред М, Семенов
Корректор О. Тюрина
Редактор Е. Хорина
Заказ 2808/17 Изд. М 1858 Тираж 630 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, )I(-35, Раугиская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 в качестве восстановителя рения (VI I) используют бромистоводородную кислоту или ее соли щелочных металлов и образовавшийся при этом продукт экстрагируют неполярными органическими растворителями. желательно в качестве неполярного органического растворителя использовать толуол.
Метод позволяет определять рений без предварительного его отделения от других элементов. С помощью ЭПР можно обнаружить
10 — 4 — 10 — 5 M рения
Применяют не менее двадцатикратного избытка бромида калия по отношению к рению и объем толуола, равный объему сернокислого раствора.
Пример. Определение рения в сплаве молибден-рений.
Навеску анализируемого образца 0,20090 г растворяют в 30о/о-ном растворе перекиси водорода при слабом нагревании. Избыток перекиси водорода разрушают кипячением и раствор упаривают до объема 1 мл. Полученный раствор охлаждают и разбавляют до
25 мл концентрированной серной кислотой.
Аликвотную часть анализируемого раствора
0,5 мл разбавляют концентрированной серной кислотой до 5 мл, в раствор вносят 0,2 — 0,3 г твердого бромистого калия и образовавшийся оксибромид рения экстрагируют 5 мл толуо5 ла и регистрируют сигнал ЭПР. Расчет содержания рения производят интегральным методом. Найдено содержание рения в сплаве
53%.
1. Способ определения рения, включающий предварительное переведение рения (VII) в рений (VI) восстановлением в сернокислой среде с последующей регистрацией его коли15 чества одним из известных методов, о тл и ч аю шийся тем, что, с целью последующей регистрации рения методом электронного парамагнитного резонанса, в качестве восстановителя рения (VII) используют бромистоводо20 родную кислоту или ее соли щелочных металлов и образовавшийся продукт экстрагируют органическим неполярным растворителем.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, в качестве органического неполярного ра25 створителя используют толуол.
