Способ получения сложных эфиров бензоилпировиноградных кислот

 

О П И С А Н И Е 00539Î28

ИЗОБРЕТЕИ ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 17.12.74 (21) 2083565/04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 15.12.76. Бюллетень М 46

Дата опубликования описания 22.12.76 (51) М. Кл."" С 07С 65/20

С 07С 51/32

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.484.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

l0. С. Андрейчиков, С. П. Тендрякова, Ю. А. Налимова, Г. Д. Плахина и А. А. Онорин

Пермский государственный фармацевтический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ

БЕНЗОИЛПИРОВИНОГРАДHblX КИСЛОТ

Изобретение относится к новому способу получения сложных эфиров бензоилпировиноградных кислот, которые находят применение в качестве исходных продуктов для синтеза биологически активных веществ.

Известен способ получения низших эфиров

Йензоилнировипоградной кислоты, которые получают при конденсации эфиров щавелевой кисло ibl с мстилкетонами в среде метилового и этилового спирта в течение длительного времени с выходом целевых продуктов 40—

50% 11). 1-Iедостатками известного метода являются: многостадийность, продолжительность реакции и низкий выход целевь)х продуктов.

Предлагаемый новый способ получения сложных эфиров бензоилпировиноградной кислоты общей формулы

CgHgCOCHgCOCOOR) где R — CHg —, СБНв —, (СНЗ) вСН вЂ”, н= C4Hg —, СН вЂ” = С вЂ” СНв — заключается в том, что 5-фенилфурандион-2,3 подвергают взаимодействию со спиртом общей формулы

КОН, где R имеет вышеуказанные значения при нагревании до обесцвечивания раствора. 1роцесс желательно вести при температуре

80 — 100 С. Время процесса 10 — 60 мин, выход целевых продуктов 69 — 96%, Пример 1. Метиловый эфир бензоилпировиноградной кислоты. К 1 г (11,14 ммоля)

5 - фенилфурандиона - 2,3 приливают 10 мл абсолютного метилового спирта. Затем реак5 ционную смесь нагревают прп кипении до обесцвечивания раствора в течение 10—

60 мин. 11збыток спирта испаряют в вакууме.

Остаток перекристаллизовывают из толуола, получают 0,72 r (87%) продукта с т. пл. 58—

10 59 С.

Найдено, %: C 63,9; Н 5,2.

С Н1003

Вычислено, %. С 64,6; Н 4,9.

Получснпос соед.п.ение не показывает де15 прсссии температуры плавления с метиловым эфиром бензоилпировиноградной кислоты, полученными по методу Кляйзена из диэтилоксалата и ацетофенона в среде метанола.

Пример 2. 11зопропиловый эфир бензо20 илпировиноградной кислоты. Аналогично из

0,2 г (1,15 ммоля) 5-фенилфурандиона-2,3 и

10 мл абсолютного изопропилового спирта получают 0,18 г (69%) продукта с т. пл. 38 С.

Найдено, %. С 67)0; H 6)1.

25 С,„Н...О .

Вычислено) % . .С 66,6; Н 5)9.

Получсннос вещество имеет I II(-спектр аналогичный метиловому эфиру бензоплпирогиноградной кислоты, 539028

Саста>и!тель H. Токарева

Редактор Л. Емельянова Текред Ы. Семенов Корректор Н, Аук

Заказ 2774/ !О Изд. ¹ 1853 Тираня 575 Подписное

ЦНИИПИ Государстзсипolо комитета Совета Мш!петров СССР по делам изобретений и открытий

11 035, Москва, Ж-35, Раушская нао., д. 4/5

Типограф!ия,:!1 . СануIIoIIB, 2

П р и м с р 3. я-Бутиловый эфир бснзоичиировиноградной кислоты, Аналогично из 0,2 г (1,15 м1 1оля) 5-феиилсpура»диo1!а-2,3 iI 10 м;1 н-бутанола, получают 0,21 г (74%) продукта с т. пл. 27 С.

Найдено, 1в . .С 68,0; Н 6,7.

С14Н1в 04.

Вычислено>",в. С 67,7; Н 6,4.

Пример 4, Пропаргиловый эфир Îoli3011;lпировиноградиой кислоты.

Лналогично из 0,2 г (0,00115 ммол .) 5-фс-! шлфурандиона-2,3 и пропаргилового спирта получают 0,27 и (96%) продук1а т. ил, 82—

83=С.

Найдено, %: С 63,7; Ii 4,1.

С1зН1оОв.

Вычислено, %1 С 63,4; Н 4,06.

Пример 5. Фениловый эфир бсизоил:»1ровш1оградной кислоты.

К 0,5 г (0,0028 ммоля) 5 - фен!1лфурандиона-2,3 добавляют 0,26 г (0,0028 ммоля фенола. Реакционную массу нагревают в среде сухого толуола до обесцвечивания раствора.

Толуол испаряют. Остаток кристаллизуется.

Выход 0,6 г (85%) продукта с т. пл. 13—

45 С.

Найдено, % С 73,3; II 4,9.

С1вНд04.

Вычислено, %: С 72,8; Н 4,5.

Физические ll химические свойства эфиров бензоилп11ровиноградных кислот соответствуют нр 1авасмой им структуре.

В il -спектрах присутствуют линии 1700— !

740 c»l —, соответствующие валснтным колеОаl.ия. 1 слогкпоэфирного кароонила.

Формула изобретения

1. Способ получе!1пя слогкпых эфиров Оен)0 30 i,ililiPudoliurPBJIII>1х кис. 1От 001цси фОРмУ. Iы

Св115СОС НеСОСОО1<

l дс Я =- CL1з —, >вНв — > (СI Iз) С11 > и==С.!Нз- —, СН— = С- СН --, о 1л и 1а ю 1ци Йо Li,ел1>1о уllpQILi,ollI151 процесcri увеличения выхода целевого продукта, 5-фешлфура !дион - 2,3 подвергают взаимодействию со спиртом общей формулы

КОН, 20 где 1 имеет вышеуказа1шые значения, при нагревании до обесцвсчивания раствора с последующим выделением целевого продукта.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чro процесс ведут при температуре 80 — 100 С.

25 1 Iсточник информации, принятый во вниманиее при экспертизе:

1. С. Всусг, 1. Claisen., Получение низших эфиров Оензоилпировиноградной кислоты., I3er,, 20 с, 2078. (протот;1и).