Блок-сополимер изопрена с 2-нитро1-( -фурил)-этеном, как многофункциональная присадка к маслам
ОП ИСАН ИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик (») 539992
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено09.07.75 (21)2154623/05 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет(43) Опубликовано 25 12 76 Бюллетень ¹47 (45) Дата опубликования описания12.04.77 (51) И. Кл
С 08 У 236/04
С 08 F 2/26
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 678.762,3
-1 34.684. 02(088. 8) Н. С, Наметкин, А. А. Гуреев, В. П. Алания, Н. Г. Кузнецов и И. А. Тимохин (72) Авторы изобретения
Московский ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимической и газовой промышленности им. И. М. Губкина (71) Заявитель (54 ) БЛОК-СОПОЛИМЕР ИЗОПРЕНА С 2-НИТРО-1-(,(,-ФУРИЛ) ЭТЕНОМ
КАК МНОГОФУНКЦИОНАЛЬНАЯ ПРИСАДКА К МАСЛАМ
gO
l сн — ен сН - С=ЕЙ-СН
0Н
Изобретение относится к синтезу высокомолекулярных соединений, которые могут быть использованы в качестве многофункциональных присадок к моторным маслам, а именно вязкестных присадок и ингибиторов коррозии.
Известны сополимеры изопрена со стиролом, применяемые в качестве присадок, улучшающих вязкостно-температурные свойства масел (lj .
Масла, полученные с использованием вяз костных присадок являются многосортными (всесезонными) маслами и обеспечивают нормальную эксплуатацию двигателей в широком интервале температур. Они обеспечи- у вают легкий запуск двигателей при отрицательных тремпературах, при прогреве двигатели их вязкость остается достаточно высокой, чтобы обеспечивать гидродинамический режим смазки, Расход масел невелик, так как они имеют малую летучесть, Однако указанные сополимеры не проявляют антикоррозионных свойств, а их вяз« костно-температурные свойства также недостаточно хороши. И
Целью изобретения является улучшение свойств и расширение ассортимента вязкостных присадок к маслам.
Блок-сополимер изопрена с 2-нитро-1-(1-@урил ) этеном обшей формулы где а=5- 100 в = 300-3000, позволяет расширить ассортимент вязкостных присадок и ингибиторов коррозии.
Вязкостно-температурные свойства блоксополимеров на основе изопрена с 2-нитро-1-(aC жмурил)этеном превосходит аналогичные свойства вязкостных присадок на основе изопрена со стиролом (см. табл. 1).
Кроме того, эти сополимеры проявляют антикоррозионные свойства, что позволяет использовать их в качестве многофункциональных присадок к моторным маслам.
539902
Блок-сополимер изопрена с 2-нитро-1-(-фурил)этеном могут быть получены способом, основанным на анионной блок-сополимеризации и состоящим в следующем:
2-нитро-1-(-фурил ) этен подвергают сопо- 5 лимеризации с изопреном на инициаторах анионной полимеризации — щелочных металлах (ga, К, li ) в углеводородном растворителе в интервале температур 5 — 80 С.
В результате реакции получают каучукообраз- lO ные продукты темно-коричневого цвета. При содержании поли-(2-нитро-1-(А -фурил)этена в блок-сополимере меньше 35 вес. % полученные продукты хорошо растворимы в бензоле, толуоле, изооктане.
Строение- блок-сополимеров подтверждено данными турбидиметрического титрования, фракционированием, элементным анализом растворимостью, ИК-и ЯМР-спектрами, э
20 термомеханическими исследованиями.
Пример 1. Блок-сополимеризация протекает в две стадии: первая — синтез полиизопрена на инициаторе — щелочном металле адсорбированном на стенках реакционноЭ
25 го сосуда; вторая стадия - полимеризация
2-нитро-1- (сС-фурил)этена на инициаторе ди(щелочном металле) полизопрене, полученном в первой стадии.
Реакцию проводят в двойных ампулах, раз,деленных мембраной. В предварительно проо гретую (400 /4 час) и эвакуируемую ампулу в условиях вакуума загружают 0,05 г металлического лития, который, возгоняя, адсорбируют на стенки реакционного сосуда.
Путем переконденсации в эту часть ампулы вводят растворитель (10 мл бензола) и2 мл изопрена (0,02 моль). Ампулу отпаивают.
Во вторую часть ампулы аналогично пе« реконденсируют бензол (10 мл) и загружают
1,0 r 2-нитро-1-(а(,-фурил)этена. Ампулу отпаивают.
Реакционный сосуд помещают в термоо стат и выдерживают при 60 С в течение
40 час. По истечении этого срока мембран, соединяющую обе части реакционного сосуда, удаляют и содержимое первой части ампулы переносят во вторую.
Реактор помешают в термостат с темпео ратурой 60 С и выдерживают в течение
120 мин. После этого реактор вскрывают и его содержимое, фильтруя, переносят в метанол для дезактивации литийорганичес« кого соединения и высаждения полимера.
Осадок отмывают от мономеров и сушат в о вакууме при 40 С до постоянного веса. Выо ход сополимера составляет 85,3 вес. /о от суммарной загрузки мономеров.
Состав сополимера определялся гравиметрическим методом (по разнице весов продукта сополимеризации и веса полиизопрена, полученного в тех же условиях), контролировался данными ИК-спектров по интенсивности полос поглощения нитрогрупп.
Содержание поли-(2-нитро-1-((,-фурил)этена) в блок-сополимере 40,5% вес. Характеристическая вязкость для полиизопрена, поо лученного в толуоле, при 30 С составляет
0,75 дл/r, что примерно соответствует молекулярному весу порядка 82700. Молекулярный вес цепи поли-(2-нитро-1-(4; фурил(этена) равен 2940. Полученный блоксополимер типа /А/B/А/ имеет блоки с мол, в. /2940/ 82700 / 2940/ где
А- полимерный 2-нитро-1-(*-фурил)этен,  — полиизопрен.
Методика синтеза блок-сополимера изопрена с 2-нитро-1-(а(,-фурил)этеном аналогична методике, описанной в примере 1.
Получение сополимеров различного состава с различными молекулярными весами приведено в табл. 2.
539902
13,4
16,7
1,2
1,2
1,2
0,68
0,74
51,0
56,0
11,6
10,9
8,2
115
100
48
28
Содержание стирола в сополимере, вес. %
Содержание 2-нитро-l-(o(, ôóðèë)этена в сополнмере, вес. %
Содержание полимерных присадок в масле, вес %
Характеристическая вязкость, длlг
Вязкость (сст) при температуре
50 С
100 С
Индекс вязкости
Защитные свойства (сталь Ст. 3), Процент пораженной поверхности при испытаниях в морской воде 50 гидр остате 42
Таблица 1
14,3 15,8
0,70 0,68
52,1 49,8
11,0 10,8
118 120 о о
Со о с
СО о
Ю о
Со
О) ЬСо . о о щ С0 о к< о д и <ц
O p
М (р
Й
Л
Ф Я о о
СЯ
С0 о о о о о о
1 о о о с0 о о
С0
t о о о
С0 о о
С0 о о о
+o
+o
О
Со о :»
СО о о
С0 (О о
Щ и о о о Ф о о о
o" о со
fQ о
И
С2 8
Я
С0 о
СО о
С0 о
8 ф о
Ф
Ф ж
Ф
Ф
Ф
Л и
Я
Al о"
Я
СЯ
СЧ
O) о
Ol
СЧ о"
03
СМ о (О о
СD о о"
С0 о о с4
Щ
Ф
5 (н
Р4 ф
И.
Ф
1
С4
5 о о
I I
0 в С0 о/ оае rtoxr g о в сильв сЬииэд, нии иипявдй Бидон
М .p y.è/÷èîè вт нипвй,ьнэпна и/пои у вс1эионои нипвйьнапно
Х/Ihf ч ьооя
-яке нвяоаьиь
-оидаьявдву
% ОдВ ПОЯ Ц овь иипявас виадук
Do в6Хьвйрпиэд.
Р т нипвйьнапно и/чиои ц нипвсйнапно вйаиидп баиов
539902
Я 5
Э
Ж о
Ц
Ф а а
& о о
It
I а м
539902
Формула изобретения
Блок-сополимер изопрена с 2-нитро-1-(+Qypm)этеном обшей формулы
1. Патент США № 3772196 по кл. 252-32.7 от 1973 г.
Составитель Н. Котельникова
Редактор А, Либкина Техред О. Луговая Корректор Ж. Кеслер
Заказ 6355/120 Тираж 625 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 мо
СК вЂ” СН н;ссв-ен
ССНН3
Зб
СН-СН где а 5-100; в 300 — 3000; с,мол, в, =(2-26) 10 как многофункциональная присадка к маслам.
Источники информации принятые во внимание при экспертизе:
