Способ получения ненасышенных полиэфиров

 

Союз Советских

Социалистиыеских

Республик

О П И С А Н И Е <и взввов

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 17.07.75 (21) 215 7337105 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опубликовано25.12,76.Бюллетень № 47 (45) Дата опубликования описания 04.05.77 (51) М Кл

С 08 G 63/56

Гасударственный комитет

Йвета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УД1 678.674 (088.8 ) Т. М. Белкина, М. Б. Фрэмберг, С. A. Герус, Г. В. Никэлаева и О, А, Петрушина (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ

Изобретение относится к способам получения ненасыщенных полиэфиров, растворимых в реакционноспособных мэномерах и сопэлимеризующихся с ними, а именно к способу пэлучения полиэфиров из ненасыщенных кислот 5 (ангидридов), модифицирующих кислот (ангидридов), ароматических, циклэалифатических, алифатических, трехатэмных спиртов и гликолей. Такие пэлизфиры в виде растворов в реакционноспосэбных мэномерах мо- 10 гут применяться как пропиточные составы для капельной пропитки обомэтэк электрических машин и аппаратов.

Среди способов получения ненасыщенных полизфиров известен спэсэб пэлучения полиэфиров, содержащих в качестве трехатомного спирта трио-(P -эксиэтил ) изоцианурат. Использование трио-(P -оксиэтил) изоцианурата позволяет получать полизфиры, обладающие повышенной нагревэстой- 2О костью. Однако полизфиры, полученные этим способом, этверждаются пэ длительному ступенчатэму режиму (1)

Известен спэсэб получения нен.",ыщенных полизфиров путем пэликэнденсации малеинэ- 25 вэгэ ангидрида, трис-(P-эксиэтил)изоцианурата, гликолей и модифицирующей кислэты (2) Для отверждения составов на основе полизфирэв требуется длительный ступенчатый режим, что не дает возможности использовать эти составы для капельной пропитки электродвигателей, так как составы для капельнэй прэпитки должны этверждаться за время не более 30 мин, а полимеризоваться в течение 0,5-2 мин.

Бель изобретения -cozpameme режима отверждения сэставэв на основе ненасыщенных п оли эфир эв.

Для достижения зтогэ полизфиры получают путем совместной пэликонденсации малеинэвого ангидрида, трис- P(-эксиэтил)изэцианурата, гликэлей, дикарбоновэй кислэты и изометилтетрагидрэфталевогэ ангидрида при молярном соотношении компонентов

1:1:1, 97:0,24:0,5-. 1,5:1:2:0,3:1,5 соэт ветстве. щ э.

539906

При этом используется новое сочетание компонентов трис-($ -оксиэтил )изоцианурат, алифатическая кислота (адипиновая или себациновая) и изометилтетрагидрофталевый ангидрид (смесь изомеров 3-метил и 4-метил-тетра гидрофталевого ангидрида).

Пример 1. В трехгорлой колбе, оборудованной прямым холодильником, мешалкой, термометром, проводят поликонденсацию при 190-200 С, г: изометилтетрагид- 0 рофталевого ангидрида 26,6,трис-(ф -оксиэтил) изоцианурата 34,4, этиленгликоля

16,0, себациновой кислоты 0,3 и малеинового ангидрида 16,7 в присутствии гидрохинона 0,2 до получения полиэфира с кислотным числом 43 мг КОН/г. (табл. 1).

Для получения состава, r: полиэфир 45 растворяют в стироле 17 и диметакриловом эфире этиленгликольфталата 38. Состав в присутствии перекисных инициаторов (3/о 20 пасты перекиси бензоила и 2% трибутилпербеизоата) и ускорителя-нафтенута кобальта

0,05% полимеризуют при 140 C в течение о

1 мин и отверждают при 140-150 С в течение 30 мин. Режимы отверждения соста- 25 вов, полученных различными способами, приведены в табл. 2, а свойства составов — в табл. 3.

Пример 2. Аналогично примеру 1 проводят поликонденсацию, г: изометилте- 30 трагидрофталевого ангидрида 28,5, трис(P -оксиэтил) изоцианурата 29,8, этиленгликоля 4,8, диэтиленгликоля 14, 4 полипропиленгликоля с мол.весом 400 5,75; себациновой кислоты 5,55,малеинового àí- Ç5 гидрида 11, 2 в присутствии гидрохинона

0,2 и получают полиэфирную смолу с кислотным числом 45 мг КОН/r. Для получения состава растворяют, r: полиэфирную смолу 55 в стироле 45. Получают состав, 4О который в присутствии перекисных инициаторов, указанных в примере 1, полимеризуется при 140 С в течение 1,5 мин, и ow о верждается при 150 С в течение 30 мин (табл, 2). 45

Пример 3. Аналогично примеру 1 проводят поликонденсацию, г: изометилтетрагидрофталевого ангидрида 12, 6, трис«(P -оксиэтил) изоцианурата 35, 7 этиленгликоля 17,0 себациновой кислоты 8,3 и малеинового ангидрида 26,4 в присутствии гидрохинона 0,2. Получают полиэфирную смолу с кислотным числом 47 мг КОН/r. Для получения состава растворяют, г: смолу 45 в стироле 20 и диметакриловом эфире этиленгликольфталате 35, Состав в присутствии перекисных инициаторов, указанных в

D примере 1, полимеризуется при 130 C в течение 0,5 мин и отверждается при 140о

150 С в течение 30 мин. Свойства состава приведены в табл. 3.

Пример 4. Аналогично примеру 1 проводят поликонденсацию, r: изометилтетрагидрофталевого ангидрида 23,3 трио-(P-оксиэтил) изоцианурата 30,9, диэтиленгликоля 24,7, себациновой кислоты 5,8, малеинового ангидрида 15,3 в присутствии гидрохинона 0,2. Получают смолу с кислотным числом 44 мг КОН/г.

Для получения состава растворяют, г: смолу 55 в стироле 45, В присутствии перекисных инициаторов, укаэанных в примере 1, состав полимериэуется при 140 C в течение 45 сек, и отверждается тгри 1501 в течение 30 мин. Свойства состава приведены в табл. 3.

П р и м е. р 5. Аналогично примеру

1 проводят поликонденсацию, г: изометилтетрагидрофталевого ангидрида 24,9, трис-(-оксиэтил) изоцианурата 26,1, триэтиленгликоля 30,0, адипиновой кислоты 4,3, малеинового ангидрида 14,7 в присутствии гидрохинона 0,2, получают смолу с кислотным числом 45 мг КОН/r.

Для получения состава растворяют, %; смолу 60 в стироле 40. В присутствии перекисных инициаторов и ускорителей, указанных в примере 1, состав полимеризуют при о

140 С в течение 48 сек и отверждают при о

150 С в течение 30 мин.

Предлагаемый способ позволяет получать полиэфиры, составы на основе которых имеют режим отверждения, пригодный для капельной пропитки.

539906

Таблица 1

0,505

1,19

1,51

1,185

1,5

1,0

1,92

1,0

Q,68

1,18

1,0

2,0

1,0

1,0

1,97

2,0

0,126

0,24

0,23

0,292

0,238

0,297

1,5

1,3

1,24

1,27

Таблица 2 о

Температура, С

Время, час.

Предлагаемый по примеру 1 по примеру 2 по примеру 3 по примеру 4

Известный описанный в литера0,5

0,5

0,5

0,5

140-150

150

140-150

150 туре Щ описанный в литераур Г27

И 2,5

120-1 25

И 4

И 4

130

Из ометилтетрагидр офталевый ангидрид

Трис-(/Ь -оксиэтил)изоцианурат

Этиленгликоль

Диэтиленгликоль

Триэтиленгликоль

П олипр опиленгликоль

Себациновая кислота

Адипиновая кислота

Малеиновый ангидрид

Режимы отверждения составов, полученных разли*.ными снос обами 539906 э.. .Ф

Таблица 3

Составы, указанные в примерах

П оказ атели

180

120

150

160

38,5

42,3

35,3

97,5

32,8

97,7

3,5х10

2,0х10

97,3

98

4,0х10

2,5х10

8,7х1 О

1,5х10

Составитель Л. Седакова

Редактор Н, Схляревская Техред М. Левицкая Корректор Н. Ковалева

Заказ 6346/122 Тираж 625 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и отхрытий

113035, Москва, Ж-35, Раушсхая наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 до отверждения

Вязкость по вискозиметру

ВЗ 4, сек после отверждения 0,5 час при150Ь

Потери массы после старения в течение 96 час при 240 С, %

Выход гель-фракции, %

Удельное объемное сопротивление, ом см при температуре 20оС о при температуре 155 С после дополнительной термообо работки 3 час, 150 С выход гель-фрахции, % удельное объемное сопротивление, ом см о при температуре 20 С о при температуре 155 С

Формула из обретения

Способ получения ненасыщенных полиэфиров путем поликонденсации малеинового ангидрида трис-(ф -оксиэтил) изоцианурата, гликолей и модифицирующих кислот, о т л и ч а ю— ш и и с я тем, что, с целью сокрашения времени этверждения составов на основе полиЗ5 эфиров, процесс проводят в присутствии изометилтетрагидрофталевого ангидрида при молярном соотношении компонентов малеиновый ангидрид:трис-(-оксиэтил ) изоцианурат: гликоль: модифицирующая кислота: изометилтетрагидрофталевый ангидрид 1:1:1,97:

: О, 24:0,5+1,5: 1: 2: О, 3: 1,5 соответственно.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1, Патент США № 3683048, кл, 260868, 1971 г.

2, Патент США № 3477996, кл. 26075, 1969 r. (прототип).