К АВТОРСКОМУ СВИДНИЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 30.10.74 (21) 2071248/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (») 543649 (51) N. Кл. С 07 С 13/42

С 07 С 5/24 . ооударстееннь|й номи;ет

Сонете 1ннннстрое СССР но делам изооретеннй н стнрытнй (43) Опубликовано 25.01.77. Бюллетеиь № 3 (53) УДК 547 665 (088.8) (45) Дата опубликовачия описания 18.05.77 (72) Авторы И. Л. Нахшунова, Д. Л. Лысенко, И. С. Коломников, Н. А. Беликова, С. П. Губин, изобретения В. Д. Тюрин, Т. И. Боголепова, Б. С. Короткевич, В. Ш. Фельдблюм, Ю. Г. Осокин, М. E. Вольпин и А. Ф. Платэ

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М. В. Ломоносова

-, 71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5 вЂ” ЭТИЛИДЕННОРБОРНЕНА

Изобретение относится к способу получения

5-этилиденнорборнена, который используется в качестве третьегс компонента при синтезе сополимеров этилена и пропилена.

Известен способ получения 5-этилиденнорборнена каталитической изомеризацией 5- винилнорборнена. Для изомеризации 5-винилнорборнена используют катализаторы основного характера (щелочные металлы и 1.-х органические и неорганические производные, а также окислы щелочноземельных металлов) и каталитические системы, включающие соединения некоторых переходных металлов.

Из соединений переходных металлов для изомеризации 5-винилнорборнена известны соли кобальта и железа, восстановленные металлоорганическими соединениями,металлаьм 1А, 11A u illA групп, их сплавами и гидридами, титан-содержащие соединения в сочетании с металлоорганическими восстановителями.

Известен также способ получения 5-этилиденнорборнена каталитической изомеризацией 5-винилноборнена под действием пентакарбонила железа. Однако используемый катализатор недостаточно эффективен, так как процесс идет при длительном времени контакта (22 часа при 140 С и 40 часов при 100 С) и сопровождается образованием нежелательного побочного продукта вЂ” тетрагидроиндена. Эффективность процесса существенно возрастает при использовании пентакарбонила железа в сочетании с основаниями вЂ” щелочами и алкоголятами щелочных металлов, однако сам процесс при этом значительно усложняется.

С целью повышения эффективности и упрощения процесса в качестве катализатора используют

1О додекакарбонил железа. Предпочтительным является проведение процесса при 70- 120 С.

Использование додекакарбонила железа позволяет проводить процесс с высокой скоростью в более мягких условиях, при концентрации Fe (СО) э 12

1б в 10 вЂ” 15 раз меньшей, чем в известном способе с использованием пентакарбонил железа.

Причем активность предложенного катализатора превышает активность каталитической системы, включающей пентакарбонил железа в сочетании с основаниями.

Реакцию изомеризации проводят без растворителя или в присутствии различных органических растворителей (например, бензола, тетрагидрофурана, эфира, ацетона, н-гексана или друтих инертных углевопородов), при мольном соотношении Fe, (СО) „

543649

Составитель Н. Глебова

Техред О. Луговая

Корректор И. Гоксич

Редактор Е. Скляревская

Тираж 578 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 6125/53

Филиал ППП " Патент ", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 вЂ” винилнорборнена в пределах от 0,0005 до 0,05, концентрации катализатора в растворе от

0,0001 до 0,01 моль/л, в атмосфере азота или аргона при 70-120 С и времени реакции от 15 мин до 10 час.

Анализ продуктов изомеризации проводят методом газожидкостной хроматографии. В примерах использованы следующие сокращения: ВН вЂ” 5-винилнорборнен, ЭН вЂ” 5-этилиденнорборнен.

Пример 1. ВН (1мл, 7,4 ммоля), Fe3 (СО) > з (12 мг, 0,02 ммоля) и 3,5 мл тетрагидрофурана нагревают в запаянной ампуле в атмосфере азота о при 100 С в течение 2 час. Состав катализаторавЂ”

97% ЭН и 3% исходного ВН.

Пример 2. ВН (1мл, 7,4 ммоля/, Fe3 (СО) < > (12 мг, 0,02 ммоля/ и 7 мл бензола нагревают в колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником, в атмосфере аргона при 80 С. Через

0,5 час содержит ЭН в катализаторе составляет 59%.

Состав катализатора через 1,5 час вЂ” 90% ЭН и 10% исходного ВН.

П р и ме р 3. ВН (5 мл, 37 ммоля) и F e, (СО) „(60мл

0,12 ммоля) нагревают в колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником, в атмосфере азота при 100 С. Через 20 мин содержание ЭН в катализаторе составляет 76%. Состав катализатора через 40 мин вЂ” 90% ЭН и 10% исходного ВН, Пример 4. ВН (5 мл, 37 ммоля) и Рез (CO)» (120 мг, 0,24 ммоля) нагревают в колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником, в атмосфере азота при 80 С Через 20 мин содержание

ЭН в катализате составляет 95%. Состав катализата через 40 мин вЂ” 97% ЭН и 3% исходного ВН. Выход катализата 97%.

Формула изобретения

1. Способ получения 5- зтилиденнорборнена изомеризацией 5-винилнорборнена в присутствии катализатора карбонила железа при нагревании, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения зффективности и упрощения процесса, в качестве катализатора используют додекакарбонил железа.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс ведут при 70 вЂ” 120 С.

Похожие патенты: