Способ получения -хлоракриловой или -хлорметилакриловой кислот

 

О П И С А"Ы Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 25.11.74 (21) 2078017/04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 30.01.77. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 09.03.77 (51) М. Кл.- зС 07С 57/06

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.391.1.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения Э. М. С. Мовсумзаде, М. Г. Мамедов, И. А. Шихиев, Я. Ф. Насиров и М. М. Гусейнов

Азербайджанский институт нефти и химии им. М. Азизбекова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ХЛОРАКРИЛОВОЙ

ИЛИ т-ХЛОРМЕТИЛАКРИЛОВОЙ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получеш1я а-хлоракриловой или а-хлорметилакрпловой кислот, которые могут быть использованы в качестве мономеров при синтезе полимеров.

Известен двухстадийный способ получения а-хлоракриловой кислоты, по которому на первой стадии процесса акриловую кислоту хлорируют газообразным хлором в противоточном реакторе при температуре 15 — 60 С в присутствии катализаторов (таких, как пиридин, диметилформамид, соли Си++), и выходящую из реактора сырую массу, содержащую 2,3-дихлорпропионовую кислоту, на 11-ой стадии подвергают дегидрохлорированию при температуре 80 †1 С в присутствии ингибиторов полимеризации и катализаторов элиминирования, например анионита, при пониженном давлении от 10 до 100 мм рт. ст. Образующийся продукт отгоняют. Выход а-хлоракриловой кислоты 80,5 — 91,7% в расчете иа акриловую кислоту.

Недостатками известного способа являются

его двухстадийность, а именно необходимость получения 2,3-дихлорпропионовой с последующим ее дстид11охлорированием, а также достаточная сложность его исполнения, обусловленная использованием большого числа различных катализаторов (Kàтализаторы хлорирования, элиминирования, ингибирования пол;1меризации) и необходимостью работы при

1юиижеином давлешш.

С целью устранения указанных недостатков предложен новый способ получения а-х IopBI(риловой IIли а-xëoðìåòèëàêðèëoâîé кислот прямым хлорированием акриловой или метакриловой кислот в газовой фазе при температуре 171) — 350 С, предпочтительно 170 — 190 С, г> рса кторе со стационарным слоем контактной

10 массы — псрлита. Целевой продукт выделяют обычным способом, например, перегонкой. Выход а-xëîðàêðèëoâoé кислоты до 84,7% при конверсии акриловой кислоты 98,8%. Выход

G, -хлорметплакриlов011 кислоты до 82,3% при конверсии метакриловой кислоты 97,8%.

Предложенный способ является одностадийным, осуществляется в одном реакторе, не треОует 11римснсния пониженного давления и испол ьз > ет тол1>ко Один 1 ата 11133Top — конта!,т20 ную массу перлит, представляющую собой пo роду вулканического происхождения, состоящую из смеси окисей Са, Si, Mg, Ха и прочих и поэтому представляющую собой гораздо более дешевый м.1териал, чем специально при25 готовле1-ные катализаторы.

Пример 1. Получение а-хлоракриловой кислоты.

72 г акриловой кислоты и 35,5 г хлора пропускают через реактор при 170 — 180 С в при30 сутствии перлита. По истечении реакции по544650

Формула изобретения

Составитель В. Горленко

Редактор Н. Хубларова Тсхрсд Е. Петрова Корректор Л. Брахнина

Заказ 215/!1 Изд. Ме 143 Тираж 589 Подписное

11HHH1IH Государствешнио комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 лучают после обычной разгонки а-хлоракрплозую кислоту с температурой кипения 178—

181 С; и", 1,4405; d44 1,2115; Afg>. вычислено 21,908, н а йде но 22,724.

Выход 84,7о/о при конверсии акриловой кислоты 98,8 вес. %.

Пример 2. Получение а-хлорметплакриловой кислоты.

86 г Метакриловой кислоты и 35,5 г хлора пропускают через реактор при 180 †1 С в присутствии перлита. После обычной разгонки получают сс-хлорметакриловую кислоту с температурой кипения 188 — 193 С. п 1,4601;

d4 1,2305; МРр.. вычислено 26,556, найдено

26,0446.

Выход 82,3% при конверсии метакриловой кислоты 98,7 вес, Помимо основных продуктов, получают побочные: а-хлор, а,(-дихлоракриловую и метакриловую кислоты и а-хлоральдегид акриловой и метакриловой кислот.

Строение продуктов реакции подтвер>кдено да нным и счект1 альн ого анализа.

1. Способ получения а-хлоракриловой или а-хлорметилакриловой кислот с применением каталитического хлорирования, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса, акриловую или метакриловую кислоту подвергают хлорированию в газовой фазе при температуре 150 — 200 С в присутствии в качестве катализатора контактной массы перлит.

2. Способ по п. 1, отлич а ющи и ся тем, что процесс ведут при температуре 170—

180 С.