Способ получения метоксидиэтиленгликольакрилата

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

iii) 544653

Союз Советских

Социалиетических

Реслублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 19.08,74 (21) 2055179/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.01.77. Бюллетень ¹ 4

Дата опубликования описания 09.03.77 (51) М. Кл."- С 07С G9/54

С 07С б7/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) g ДК, 547.391.1.26, .07 (088.8) ло делам изовретеиий и открытий (72) Авторы изобретсп пи

М. A. Коршунов, В. Г. Ерыков, T. М. Мошкина, В. М. Мелехов и Р, И. Карницкая (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

МЕТОКСИДИЭТИЛЕНГЛ И КОЛЬАКРИЛАТА

Изобретение относится к области получения алкокспалкиловых эфиров R,P-Heíàñûùåíных кислот, а именно метокспдпэтпленгликольакрилата, который используется в качестве мономера для получения полимерных материалов, в частности кинофотоматерпалов.

Известен способ получения метоксидиэтиленгликольакрилата переэтерификацией метилакрилата метоксидиэтиленгликолем при нагревании в присутствии катализатора переэтерификации, например паратолуолсульфокислоты и ингибптора полпмерпзацпп, например гидрохинона (1). Мольное соотношение метилакрилат: метоксидиэтпленглпколь=3: 1, количество паратолуолсульфокпслоты 2 вес. % от спирта и количество гидрохпнона — 1 вес. % от метилакрилата.

Выход целевого продукта составляет б1%.

Известный способ имеет ряд недостатков.

Применение паратолуолсульфокпслоты вызывает частичное осмоление п полимеризацию исходного и конечного мономеров и приводит к невысокому выходу метоксидиэтиленгликольакрилата. При выделении целевого эфира реакционные массы синтеза высших акрилатов с применением кислого катализатора нейтрализуют и промывают водой после отгонки избытка исходного эфира. Это ведет к образованию водных стоков, требующих специальной очистки. Кроме того, со стоками безвозвратно теряется значительная часть дорогого меток. спдиэтиленглпколя. Применение паратолуол сульфокпслоты обусловливает высокую коррозпонную агрессивность реакционной смеси, что вызывает необходимость применения коррозионностойкой аппаратуры.

Целью изобретения является повышение выхода целевого эфира и упрощение технологии процесса.

Для этого метплакрилат подвергают переэтерпфпкацпп метокспдпэтнленглпколем прп нагревании в присутствии алкоголята титана в качестве катализатора и пнгпбптора полимерпзацпп, и процесс ведут прп молярном соотношении метокспдпэтпленглпколя ii метилакрилата 1,0: 2,0 — 3,5, предпочтительно 1,0:

: 2,5 — 2,7.

Целевой эфир выделяют из продуктов реакции фракцпонпрованпем реакционной мас20 сы под вакуумом.

Реакцию проводят прп температуре от 88 до 125 С. Количество катализатора — от 0,5 до

2 мол. % на метокспдпэтпленглпколь, предпочтительнее 0,9 — 1,1 мол, %.

25 Данный способ позволяет получить метокспдпэтпленглпкольакрплат с высоким вы#одом (90% от теории на загруженный метокспдпэтпленглпколь) прп времени реакции, составляющем, как правило, 2 — 3 час. Кроме того, ЗО предлагаемый способ позволяет исключить операцию нейтрализации и отмывки реакционной массы, что ведет к значительному упрощению технологии и повышению выхода целсвого эфира. Снижаются требования в отношении коррозионной стойкости аппаратуры для синтеза и выделения целевого эфира.

П р II м е р. В колбу, снабженную термометром и присоединенную к ректификационной колонне с головкой полной конденсации, загружают 2,6 r моль (223,8 г) метилакрилата, 1 г моль (120,1 г) метоксидиэтиленгликоля, 2,2 г фенгиазпна (ингибитор полпмеризацип).

Смесь нагревают до кипения и удаляют следы влаги в виде азсотропной смеси с метилакрилатом. В кипящую смесь вводят с помощью шприца через пробку из мягкой резины

0,01 г моль (3,40 г) тетрабутоксититана. Образующийся в реакции метанол выводится через ректификационную колонну в виде азеотропной смеси с метилакрилатом при температуре паров вверху колонны 62 — 63 С. Реакцию заканчивают, когда температура паров вверху колонны перестает снижаться ниже

63 С. Смесь охлаждают и фракционируют под вакуумом. Прп остаточном давлении 10 мм рт. ст. и температуре 100 — 102 С отбирают

160 г фракции с содержанием метоксидиэтпленгликольакрилата 98 /о.

544653

4 /4 1,0411 и о 1 4389

Аналогичные результаты получают прн пс. пользовании в качестве пнгпбнторов полнмеризации нонола (2,6-ди-трет.-бутил-4-метилфенола) плп дпфенплпарафенилсндпамнпа.

Формула изобретения

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент США Ме 2396434, кл. 260 †4, 1944 (прототип).

1. Способ получения метоксидиэтиленглп10 кольакрилата переэтерификацией метилакрплата метоксидпэтиленгликолем прп нагревании в присутствии катализатора переэтерпфикацнп и ингибитора полпмеризацип, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повышения вы15 хода целевого продукта и упрощения технологии, в качестве катализатора используют алкоголят титана, и процесс ведут при молярном соотношении метоксидиэтиленгликоля и метилакрилата 1,0: 2,0 — 3,5.

20 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при соотношении метоксндиэтиленгликоля и метилакрплата 1,0: 2,5—

2,7.

Составитель Н. Токарева

Рсдактор Н. Хубларова Тсхред Е. Петрова Корректор Л. Брахнина

Заказ 215/14 Изд. № 143 Тираж 589 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, ?К-35, Раушская «a6., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2