Способ получения этилендиамина

 

I () И

ИЗОБРЕТЕНИЯ

011 545633

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 25.07.75 (21) 2164275/04 (51) М. Кл С 07С 87/16

С 07С 85/06 с присоединением заявки №

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 05.02.77. Бюллетень № " (53) УДК 547.233.07 (088.8) Дата опубликования описания 09.03.77 (72) Авторы изооретсния

Г. Ф. Терещенко, В. К. Кротова, Т. А. Михайлова, Н. Л. Юшина и В. Г. Голяев (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНДИАМИНА

11зобретеиие относится к усовершенствованному способу получения этилендиамина, широко используемого в органическом синтезе.

В литературе описан способ получения этилснднамииа каталитическим аминированием моноэтаноламина в присутствии в качестве катализатора никеля на окиси магния при 150—

210 С и давлении 80 †1 ат в условиях периодического процесса. Выход целевого продукта до 89% Llj. Однако этот способ не может быть приченен в условия«непрерывного процесса, кроме того, он недостаточно селективен.

Цель изобретени» вЂ” устранение эти« недостатков. Указанная цель достигается тем, что в качестве катализатора применяют никель, нанесенный на окись хрома, а процесс проводят в условия«непрерывного режима. Для повышения селсктивности реакцию проводят в растворителе — воде. Выход целевого продукта

46 — 88%.

Способ согласно изобретению заключается в том, что взаимодействие между аммиаком и моноэтаноламином проводят на катализаторе никель на окиси хрома, желательно предварительно восстановленном водородом при 250—

300 С в течение 4 — 10 час, в непрерывном режиче при температуре 170 — 200 С, давлении

80 — 170 ат ti соотношении аммиак: моноэтаноламии 25: 1, в присутствии воды в количестве от 0 до 100%: Скорость подачи водорода

100 — 500 л/кат. час. Весовое отношение никеля и окиси крома в катализаторе составляет от 0,2 до 2,0. Целевой продукт выделяют из рсакционной смеси известным способом.

Г1 р и м е р 1. 100 смз никель.;ромового катализатора (ОСТ 6-03-314 — 71) с содержанием никеля 50% и окиси хрома 32% загружают в проточный вертпка IhHbIII реактор II активиру|от в токе водорода со скоростью 200 л, л катализатора в час в течение 10 час при температуре 250=С. Затем катализатор о«лаждают в токе водорода до 200 С, создают водородом давление 160 ат и, не прекращая тока водорода, подают моноэтаноламин со скоростью

70 смз/час и аммиак из расчета 24 моль на

1 моль моноэтаноламина.

Конверсия моноэтаноламина составляет

60,7% . Выход продуктов в расчете на про20 реагировавший моноэтаноламип (в %):

Этилендиам ин 52,2

Пиперазин 25,8

1- (2-Аминоэтил) -пиперазин 59

1- (2-Гидроксиэтил) -пиперазин 8,0

7:5 1-Гидроксиэтилэтилендиамин 5,5

Диэтилентриамин 2,6

П р и м ер 2. 50 см катализатора того же состава, что в примере 1, активируют водородом в проточном реакторе в течение 6 час при

30 температуре 300 С, о«лаждают до темперяту15

Источник информации, lip llllllò ый мание при экспертизе:

1. Патент ФРГ No 1100645, кл. 1211, 1/О1, онубл. 07.07.58 (прототип) .

Составитель А. Анисимов

Техред В. Рыбакова

Корректор Л. Денискина

Редактор Л. Ушакова

Закаэ 237/7 Изд. М 399 Тираж 589 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

545633

В ю ры 170 C в токе водорода и создают водоро- нримсрс 1. Запрем ; 1: 19,1нсратурс 200 С и дом давление 120 ат. Затем в реактор,пууа бт ° г лавлс11ии 160 ат подают в реактор моноэтамоноэтаноламин со скоростью 3) Ссй рар ф4 1фг111м11н со скоростью 23 см - /час, аммиак из аммиак пз расчета 8 моль на 1 молфмоноэта- / р kc1ета 24 моль 11а 1 моль моноэтаноламина, ноламина. ) / 5 ьоду в коли1естве 100% по отношению к весу

Конверсия моноэтаноламина составляет моноэтаполамина и водород в количестве

40,0 /о. Выход продуктов в расчете на прореа- 200 л/час на 1 л катализатора. гировавш1гй моноэтаноламин (в %): Конверсия моноэтаноламина составляет

Этилендиамин 60,6 32 1p. Выход продуктов в расчете на прореагиПиперазин 16,0 19 ровавшнй моноэтаноламин (в p):

1- (2-Лминоэтил) -пипер азин 3,4 Этнлендиамин 88,0

1- (2-Гидроксиэтил) -пиперазин 4,0 Пн пер азин 12,0

1-Гндроксиэтилэтилендиамин 11,2

Диэтилентриамин 2,7 Формула изобретения

Диэтаноламин 2,1

Пример 3. 50 см" катализатора, содержа- 1. Способ получения этилендиамина катащего никель (44 /о) на окиси хрома (51 /о), литическим аминированием моноэтаноламина актиВируют Водородох1 В проточном реакто- аммиаком В klpHc)TñòÂèH нике чеВОГО каталире в течение 8 час при температуре 280 С, затора, водорода при температуре 150 — 210 С охлаждают до температуры 200 C и создают 29 и давлении 80 — 170 ат, соотношенш1 аммиак: водородом давление 160 ат. Затем подают в: моноэтaklo. aiIIIII 25: 1, отл и и а ю щи и с я реактор моноэтаноламин со скоростью тем, что, с целью усовершенствования процсс23 см /час и аммиак из расчета 24 моль на са и обеспечения проведения его в непрсрыв1 моль моноэтанолаыина. ном режиме, в качестве катализатора испольКонверсия моноэтаноламина составляет 25 зу1от никель на окиси «рома.

80,0%. Выход продуктов в расчете на прореагировавший моноэтаноламин (в %): 2. Способ Ilo п. 1, отлича1ощийся тем, Этилендиа мин 46,0 что весовое отношение никеля и окиси хрома

Пиперазин 37,9 составляет от 0,2 зо 2,0.

1-(2-Аминоэтил)-пиперазин 7,0

Диэтилентриамин 5,2

Диэтаноламин 3,9

П р и м ер 4. 50 см" катализатора того же состава, что в примере 1, активируют как в