Способ получения перфторированных диокисей

 

СПИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСНОМУ СВИДНИЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (») 545645 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 18.04.74 (21) 2016953/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет— ((3) Опубликовано 05.02.77.Бюллетень № 5 (45} Дата опубликования описания 25.03.77 (51) М. Ел.т

С 07 Э 301/06

С 07 3 303/08

Гасударственный квинтет

Саввтв Мннистрав СССР по делам изобретений н вткрытнй (53) УДК547.717.07 (088.8) (72) Авторы изобретения - . C. Рэидарев Р. М. Рязанова, В. A. Губанов и С. B. Сэкэлэв (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРИРОВАННЫХ ЛИОКИСЕЙ

CF cF(cT } СР С / М

Изобретение относится к способам получения перфторированных диокисей, которые могут быть использованы в качестве мономеров, в производстве полиэфирных термо-мас. ло-бенз&-а рессивостоиких эластомеров. 5

Известен .способ получения перфторированных диокисей окислением перфтороктадиена-l,7 или перфтордодекадиена -1,11 кислородом в присутствии каталитических количеств хло ра при эблучении ртутно-кварцевэйлампэй (1). 10

Недостатком известного способа является низкий выход целевых продуктов 30% и 10% соответственно.

С целью повышения выхода целевого про- 1в дукта по предлагаемому способу окисление проводят в среде фреона при температуре

120-140 С и давлении 5-30 атм.

Способ заключается в следуюшем.

Перфторированные несопряженные диены 20эбшей формулы CFz=iF-(<>)„-Ср=с,где тт =

4 — 8 подвергают взаимодействию с кислородом в среде инертного галоидированного растворителя, например фреона-113, при температуре 120-140сС. Процесс осуществляется 25

2 в автоклаве при периодической подаче кислорода до завершения реакции. Загрузка диена и растворителя 1:1 по объему. Суммарное давление при температуре реакции "-0-30 атм, продолжительность процесса 2-3 ч. В результате получают перфторированные диокиси обшей формулы: где тт =4-8 с выходом 65-70%, Предлагаемый способ позволяет увеличить выход перфторированных диокисей с

10-30% до 60-70%. Процесс гроходит с высокой интенсивностью при высокой конверсии диена. При этом сушественно упрощается технологическое оформление процесса, что делает его пригодным для промышленного использования.

Пример l. B автоклав из: нержавеюшей стали, емкостью 0,7 л загружают 362г (1 моль) перфтороктадиена — 1,7 формулы

CFz=CF(CF ) ст =С 7 и 200 мл фреона = 113.

Автоклав нагревают до 120оС и подают в

6з "i0

15-20

CFg Ы (C+»)q с =с 2

Сосгавитель А. Иващенко

Редактор Л. Гончарова Техреи А. Богдан Корректор Л. Боринская, Заказ 253/4 Тираж 569. Подписное

ЫНИИПИ Государственного комитета Совета Министуав СССР цо делам изобретений и открытий

1 1 3035 москва г -.»35 Раущская наб». д» 4 /5

ППП а П,„„, и г У, П него первую порцию кислорода - з промежуточной емкости, равную примерно 3 л газа при нормальных условиях. С началом экзо-. термической реакции окисления обогрев автоклава прекрашают и температуру реакции (120-140оС) поддерживают периодическим введением кислорода. Давление в автоклаве постепенно повышают с 5-7 атм в начале окисления до 20-30 атм в конце процесса

О завершении реакции судят по термографи р ческим и хроматографическим данным. Смесь продуктов окисления октадиена-1,7 во фреоне-113 при интенсивном перемешивании и охлаждении льдом приливают к избытку насыщенного раствора На НСО в воде. Ниж-+ ний органический слой дважды промывают водой и сушат М " 30„1 - Сульфат магния отфильтровывают, фильтрат для очистки от непрореагирзвавшего олефина бромируют сухим (осушка H@50 ) бромом в кварцевой

20 колбе при УФ-облучении. Продукты бромирс вания подвергают ректификации. Отбирают фракцию 103-104оС при атмосферном давлении на ректификационной колонне длиной

50 мм и внутренним диаметром 15 мм, 25 заполненной насадкой в виде стеклянных колец. Селективность зпоксидирования по отнс шению к реакции разрыва -С=С- связи составляет 75-80%. Конверсия 95-999о. Сост"в продуктов окисления (в !o}: о 30

Со ав продуктов окисления определен хромать рафически.

Температура кипения диокиси 104оС:

1,2902; ct 1,7218, ИК-спектр:

1540 см .

Литературные данные: температура кипе-. ния 104оС: t> 1,2900; 4<а 1,7220.

Пример 2. В условиях, приведенных в примере 1, из 281 г (0,5 моль) перфтордодекадиена-i,11 получают 192 г диокиси формулы

Выход 65"о.

Температура кипения 1811 оС .(приведенная к 760 мм рт.ст.), Т1 1,3035, c(<

1, 82 5 5, ИК-спектр: 1 54 5 с м ".

Литературные данные, температура кипения SB C пр 40 мм рт.ст. л 1,3030; г о 1 8260

Формула изобретения

Способ получения перфторированных диокисей окислением несопряженных перфтори рованных диенов кислородом, о т л и ч а юш и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, окисление проводят в среде фреона при температуре 120140оС и давлении 5-30 атм.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;

1. И. Л. Кнулпгнц, В. В. Шокина, И. В.

Галахов "Перфторированные диокиси." ЖОХ, 36, 1981 (1966).