Способ получения 0,0-диметил-0-2, 2-дихлорвинилфосфата

 

(») 545647

Социалистических республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 11.06.75 (21) 2142804/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.02.77.Бюллетень № 5 (15) Дата опубликования описания 25.03.77 (51) М. Кл.

С 07 F 9/09//

//А 01 N 9/36

Государственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК547.26 118.

; 07(088.8) (72) Авторы П. В. Вершинин, И. Н. Головцов, В. В. Ермолаев, В. Н. Колодяжный, изобретении С. Н. Комова, Л. И..Кутянин, К. Ш. Мирзазянова, К. Д. Швецов@-Шиловская, В. Ф. Дегтяренко и В. Е. Гофман (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

О, 0-ДИМЕТИ Л-0-2,2-ДИХЛОРВИНИ Л ФОСФАТА

Изобретение относится к области эфиров фосфорной кислоты, а именно к способу получения 0,0-диметил-0-2,2-дихлорвинилфосфата формулы (c o) р oc, =

tt

О это соединение является высокоэффективным инсектицидом.

Известен способ получения 0,0-диметил-0-2,2-дихлорвинилфосфата (ДДВФ) дегидрохлорированием 0,0-диметил-2,2,2-трихлор-1-оксиэтилфосфоната (хлорофоса) щелочными агентами в водной среде (11. В качестве щелочных агентов используют водные раст- 15 воры неорганических щелочей, щелочных карбонатов, аммиака, органических оснований.

Максимальный выход продукта составляет

5 8%.

Известен также способ получения ДДВФ 2О дегидрохлорированием хлорофоса щелочными агентами в водной среде в присутствии органического растворителя, не смешиваюшегося с водой и образующего с ней систему, в которой коэффициент распределения ДДВФ 25

2 сдвинут в сторону растворителя, а коэффициент распределения хлорофоса — в сторону воды (21. Выход продукта достигает 71%, однако в ДДВФ остается порядка 4% непрореагнровавшего хлорофоса, что является весьма нежелательным, поскольку последний инициирует процесс термического разложения

ДДВФ как при отпарке растворителя, так и при разгонке сырца ДДВФ. Многократные промывки водой органического слоя при рН 7 не обеспечивают полного удаления хло» рофоса, приводя к образованию больших объемов загрязненных сточных вод.

Для повышения чистоты продукта по предлагаемому способу по окончании дегидрохлорирования в реакционную массу вводят кислоту, например серную или соляную, до достижения значения рН среды от 1 до 5. Изменение рН реакционной массы способствует полному переходу хлорофоса из органического в водный слой и предотвращает разложение

ДДВФ остаточной щелочностью.

После разделения слоев и отгонки органического растворителя получают продукт с выходом до 81% и содержанием основного веищстиа 94-96" .. Хлорофос в целевом продукте отсутствует.

Пример 1. К 500 r 24,2%-ного раствора технического хлорофоса в воде в присутствии 194 r толуола при непрерывном эффек- 5 тивном перемешивании добавляют в течение

30 мин 232 мл 25%-ного раствора едкого натра до значения рН 10,2. По окончании дозировки щелочи реакционную массу обрабатываюг 16 мл 27%-ной соляной кислоты до значе- щ ния рН 4. Полученную реакционную массу разделяют, органический слой промывают водой в объемном соотношении 1:1, отгоняют растворитель и получают 88,3 г ДДВФ с содержанием действующего начала 94,2%. !5

Выход 79,7%, хлорофос отсутствует д ч: l 421 . и в ;14540

Пример 2. К 1000 r 15,8%-ного раствора хлорофоса в присутствии 250 г ксилола при непрерывном эффективном пере- 2С мешивании добавляют в течение 40 мин

228 мл 30%-ного раствора едкого натра до значения рН 9 7. По окончании дозировки реакционную массу обрабатывают 5,5 мл концентрированной серной кислоты до значе- Ж ния рН 1. После водной промывки и отгонки растворителя { аналогично при .еру 1 ) получают 1 15 r ДДВФ с содержанием действующего начала 96 1%.

Выход 81,3%, хлорофос отсутствует. 30

Пример 3. В реактор загружают

1100 r маточника со стадии получения кристаллического хлорофоса, содержащего 7,85% хлорофоса, 1, . 5% монометилфосфористой p.. фосфористой кислот и 10,9 аммонийных солей вышеуказанных кислот, 155 мл толуола и при интенсивном перемешивании и температуре 30оС дозируют 214 г 25%-ного раствора шелочи в течение 60 мин. По окончания дозиравки щелочи в реактор вводят 210 мл кислых вод с системы получения пиметигфосфита до рН 4,0 и поспе 10 мин перемешивания отделяют водный слой от органической фазы.

Органический слой промывают 100 мл воды и азеотропной сушкой выделяют 54,2г

ДДВФ с содержанием основного вещества

95%.

Выход 67,4% . Хлорофос отсутствует.

Формула изобретения

С,.особ получения 0,0-диметил-0-2,2-дихлорвинилфосфата дегидрохлор ированием

О, О-диметил-2,2,2-трихлор-l-оксиэтилфосфоната щелочным агентом в водной среде в присутствии органического растворителя, не смешиваищегося с водой, о т л и— ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повышения чистоты продукта, в реакционную массу по окончании дегидрохлорирования вводят кислоту до достижения значения рН среды от 1 до 5.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе.

1. Патент ФРГ ¹ 1003720, 120, 19/03, 07. 03. 1 95 7.

2. Патент ЧССР ¹ 1 21 948, 1 2а, 26/01.

1 5. 08. 1 966.

Составитель М. Макаров

Редактор О. Филиппова Техред A. Богдан Корректор Л. Боринская

Заказ 253/4 Тираж 569 Подписное

ПНИИНИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4