Способ получения 3,4-ксилидина

 

III) 548600

ОГ)ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 08.08.75 (21) 2161890/04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 28.02.77. Бюллетень ¹ 8

Дата опубликования описания 28.03.77 (51) N. Кл С 07С 87/56

А 61К 31/525

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений (53) УДК 547233 07 (088.8) н открытий (72) Авторы изобретения В. В. Заруцкий, М. И. Усоров, А. А. Шерешевский, Л. С. Тульчинская, М. М. Авруцкий и В. М. Березовский

Всесоюзный научно-исследовательский витаминный институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4-КСИЛИДИНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3,4-ксилидина, промежуточного продукта в промышленном производстве рибофлавина (витамина Вз).

Известен способ получения 3,4-ксилидина, заключающийся в нитровании о-ксилола, отделении из смеси вакуумной ректификацией чистого 4-нитро-о-ксилола, восстановлении его по Бешану или водородом в присутствии катализатора и выделением 3,4-ксилидина с помощью перегонки.

Выход целевого продукта 22% . Недостатком этого способа является необходимость выделения чистого 4-нитро-о-ксилола, что приводит к его потерям, и соответственно, не позволяет получить целевой продукт с достаточно высоким выходом.

Целью предлагаемого способа является устранение этих недостатков. Для этого восстановлению подвергают неочищенный 4-нитро-оксилол, что позволяет повысить выход 3,4-ксилидина до 36%. Примеси, имеющиеся в 4-нитро-о-ксилоле, нс препятствуют его восстановлению и выделению 3,4-ксилидина.

Способ согласно изобретению заключается в том, что о-ксилол нитруют смесью азотной и серной кислот, затем полученную смесь подвергают вакуумной ректификации и отгоняют З-нитро-о-ксилол, оставшийся неочищенный 4-нитро-о-ксилол восстанавливают до 3.4ксилидина водородом в момент выделения и выделяют целевой продукт перегонкой с паром. Выход целевого продукта 36,2%.

Пример. K 220 г о-ксилола при температуре 15 — 25 С при перемешивании и внешнем охлаждении за 1,5 час прибавляют по каплям нитрующую смесь, состоящую нз 155 г НХОз, 406 г Нз504 и 112 r воды. Реакционную смесь

10 перемешивают прп той же температуре еще

15 мин и переносят в делительнуlo воронку.

Слой нитросоедпнений отделяют н промывают водой (5 раз по 250 мл) . Получают 319 г нитропродукта.

15 Согласно данным Г К\ нптропродукт на

92,1% состоит из изомерных мононитро-о-кснлолов, причем соотношение 3- и 4-нитро-о-ксплолов равно 56,1: 43,9. Выход 4-нитро-о-кснлола 41,3% (прп суммарном выходе мононит20 роксплолов 94,0% ) .

302 г нитропродукта, полученного на стадии нитрования, помещают в куб установки для вакуумной ректнфпкации. Используют ректификационную колонку высотой 1 м и диамет25 ром 10 мм, заполненную стеклянными спиралями размером 4 1 мм. Вначале отгоняют низкокипящие побочные продукты. Затем отгоняют 3-нитро-о-ксилол в вакууме 2 — 3 мм при температуре в кубе 142 — 146 С и темпе30 ратуре в дефлегматоре 92 — 94 С (флегмовое

548600

Составитель В. Васильева

Техред Л. Гладкова

Редактор Л. Герасимова

1(орректор 3. Тарасова

Заказ 536/10 Изд. Мз 236 Тираж 589 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 число 8 — 12); получают 116 г 3-нитро-о-ксилола; n 1,5418.

Далее отгоняют промежуточную фракцию (37 г), в которой по данным анализа содержится 7,7 r 4-нитро-о-ксилола, эту фракцию возвращают в процессе ректификации, присоединяя к исходному нитропродукту в следующем опыте. В кубовом остатке остается 125,4 г неочищенного 4-нитро-о-ксилола, представляющего собой полутвердую массу. По данным анализа методом DKX в этом продукте содержится 88,2% (110,8 г) 4-нитро-о-ксилола. Выход 4-нитро-о-ксилола на стадии отделения

3-нитро-о-ксилола составляет 97,0% (с учетом вещества, содержащегося в промежуточной фракции).

На восстановление берут 122,9 г неочищенного 4-нитро-о-ксилола, содержащего 88,2% основного вещества. Реакцию проводят следующим образом. К взвеси 154 г чугунных опилок в 432 мл воды прибавляют 15 мл нагретого до полного расплавления неочищенного 41»1Тр0 о ксилола. Затем pa1 t про гравливапия чугунных опилок прибавляют 26 мл 36%-ной соляной кислоты и поднимают температуру реакционной смеси до 95 С. При 95 — 100 С прибавляют в течение 30 мин оставшееся количество расплавленного нитросоединения, взятого на восстановление и реакционную смесь кипятят еще 2 час. Далее прибавляют раствор 15 г Na01- в 27 мл воды, доводя рН реакционной смеси до 10. Затем отгоняют с водяным паром 3,4-ксилиднн, полученную водную суспензию 3,4-ксилидина выдерживают

1" час при комнатной температуре, 3,4-ксили10 дин отфильтровывают и сушат в вакуум-эксикаторе над СаС1 . Получают 78,3 г 3,4-ксилидина с т. пл. 48 — 49 С. Выход 3,4-ксилидина составляет 90,2 /о, считая на 4-нитро-о-ксилол, или 36,2 /о в пересчете на исходный о-ксилол.

Формула изобретения

Способ получения 3,4-ксилидина нитрованием о-ксилола с последующим разделением

3 — нитро — о - ксилола и 4 - нитро - о — ксило20 ла вакуумной ректификацпей, восстановлением

4-витра-о-ксилола и перегонкой полученного продукта, о тл и ч а ю щи и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, восстановлению подвергают кубовый остаток

25 от вакуумной ректификации, содержащий

4-нитро-о-ксилол, и образующийся 3,4-ксилидин выделяют перегонкой с водяным паром.

Способ получения 3,4-ксилидина Способ получения 3,4-ксилидина 

 

Похожие патенты:
Изобретение относится к способам получения бромированных анилинов, в частности 3-бром-4-метиланилина, являющегося полупродуктом органического синтеза

Изобретение относится к способу получения ароматических аминов, а именно к способу получения и выделения из смеси продуктов, полученных нитрованием бромбензола, части чистого п-бромнитробензола кристаллизацией из изопропанола или метанола с последующим его восстановлением, восстановлением оставшейся смеси изомеров с получением полученной смеси п- и о-броманилинов перегонкой с водяным паром. Изобретение относится к области органической химии, а именно к одновременному получению и разделению в ходе синтеза химических продуктов орто- и пара-броманилинов, находящих применение в химико-фармацевтической, а также анилинокрасочной промышленности
Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, точнее к способам получения анилина гидрированием нитробензола в паровой фазе
Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, точнее к способам получения анилина гидрированием нитробензола в паровой фазе
Наверх