Способ обработки цветных обращаемых галогенсеребряных фотографических материалов

 

оесо: "= .,„..;.. илй q yH HO

А но

Союз Советских

Социалистимески»

Республик

ОП И (11) 549778

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 03.03.75 (21} 2 118703./04 с присоединением заявки №(23) Приоритет (43) Опубликовано05.03.77.Бюллетень № 9 (45} Дата опубликования описания04. 05. 77 (51) М. Кл.

G 03 С 5/26

G 03 С 5/50

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам иеооретений и открытий (53) УДК 77 1.72 (088. 8) Н. E. Чеботарева, F. Ф. Руль, А. П. Стрельникова, Н. В. Старухина, Г, П. Крупнов, В. В. Андреянов, Л. В. Казымов, Г. А. Егорова и Н, В. Тимофеева (72) Авторы изобретения

Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности и Всесоюзный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности (71) Заявители

{54) СПОСОБ ОБРАБОТКИ LIBETHbIX OEPAIIJAEMbIX

ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ

МА ТЕ РИА Л ОВ

Изобретение относится к способу обработки цветных обращаемых галогенсеребряных фотографических материалов, которые могут найти применение в кинематографии, телевидении и любительской практике, 5

Известные способы обработки цветных обращаемых материалов продолжительны и трудоемки, они не позволяют повышать светочувствительность без ухудшения качества проявленного изображения. Так, например, 10 при увеличении продолжительности черно-белого проявления заметно повышается светочувствительность, но при этом резко снижаются максимальные плотности, что существенно ухудшает качество обращенного изображе-5 ния.

Повышение температуры обрабатывающих растворов позволяет сократить продолжительность обработки цветных обращаемых материалов, но не приводит к увеличению их све->О точувствительности. Кроме того, это создает ряд технологических трудностей в использовании специального проявочного оборудования и требует огромной степени задубленности фотографического материала. 25

Известен способ обработки обращаемых галогенсеребряных фотографических материалов с введением в проявитель бромистых солей диэтиламиноэтанола для ускорениячерно-белого проявления.

Однако эти соли мало эффективны или

BoobUJp не оказывают ускоряющего действия при применении в качестве проявителя прс» изводных п-фенилендиамина.

Известно также, что для ускорения цветного проявления в процессе обработки цветных обращаемых материалов в цветной проявитель вводят p — фенилэтиламин. При введении p — фенилэтилахлина максимальные плотности несколько повышаются а светочувствительность не увеличивается.

Кроме того, для повышения краевой резкости изображения особоконтрастных матеГ риалов, обрабатываемых по методу обращения, в черно-белый проявитель вводят 2меркаптобензимидазол, который тормозит проявление верхней части эмульсионного слоя.

Цель изобретения — повышение светочувствительности или сокращение продолжительности проявления обрабатываемого цветного

549778 обрашаемого материала без снижения максимальных плотностей и ухудшения других сенситометрических показателей — достигается тем, что черно-белое проявление осушествляют в проявителе, содержашем ускоритель проявления обшей формулы

R R

+б но — (с) — и — я, х (т

10 2 Н 5 где R, — R — водород, алкил, содержаший не менее двух атомов углерода;

vn =2-10; x — кислотный остаток, предпочтительно в количестве 0,2 — 2,0 г/л, раст- 5 воритепь гапогенида серебра, чаше всего в количестве 1 - 3 г/и, и тормозитель проявления, например 2-меркапто-5-сульфобензимидазол, в количестве 0,0004 — 0,004 г/и, а цветное проявление проводят в проявителе,2 содержашем соединение обшей формулы

II к — (с) „— мн, ф н!

25 где R - фенил, оксифенил, метоксифенип, 1! ш алкил или аминогруппа; R u R — водород, апкил; < =Q 2, например J3 -фенилэтиламин, бензипамин ипи циклический гексиламин, предпочтительно в количестве 1-6 г/л.

В качестве растворителя галогенида серебра можно использовать роданид, тиосупьфат, тиомочевину, тиогпикопевую„ тиосалици- З5 ловую или меркаптоянтарную кислоты.

Одновременное введение в черно-белый проявитель ускорителя проявления формулы

I и растворителя гапогенида серебра позволяет повысить светочувствитепьность обра« батываемого материала в 3-4 раза. Наблюдаемое при этом некоторое снижение максимальных плотностей компенсируется введением в цветной проявитель соответствуюшего ускорителя формулы П, в присутствии кото45 рого одновременно ускоряется стадия цветн oro проявления и повы ша ются макс имальные плотности обрабатываемого обрашаемого материала.

Для дополнительного повышения максимальных плотностей только верхнего (синечувствительного) слоя, которые снижаются в большей степени, чем у двух других слоев, в черно-белый проявитель обычно вводят и

55 тормозитель проявления. Тормозитель проявления активно адсорбируется эмульсионными микрокристаллами, что приводит к задержке проявления в черно-белом проявителе верхнего эмупьсионного слоя цветного

60 обрашаемого материала и, соответственно, к увеличению выхода желтого красителя после цветного проявления.

При обработке цветных обрашаемых гапогенсеребряных материалов предлагаемым способом светочувствительность обрашаемого материала повышается в 3-4 раза, ипи продолжительность проявления сокракается в 2-2,5 раза при сохранении всех сенситометрических показателей на том же уровне, что и без ускорителей проявления.

Пример 1. цветную обрашаемую пленку высокой чувствительности для съемок в павильоне экспонируют на сенситометре

HC-2 при цветовой температуре источника о света 3200 К и обрабатывают, как при обработке отечественных цветных обрашаемых пленок (способ А), как в способе А1но с добавлением в черно-белый проявитель ускорителя проявления формулы I, где R u

К вЂ” водород; R u R - этил; и — н-амил; а 4

Х - В1; 1п -2, или бром-н-амилата диэтиламиноэтанола (способ Б); как в способе Б, но с добавлением в цветной проявитель фенилэтиламина (способ В) и как в способе

В, нос добавлением в черно-белый проявитель

2-меркапто-5-сульфобензимидазола (способ г), Режим обработки и рецептура обрабатываюших растворов:

1. Черно-белое проявление (10 мин при

25+ 0,3 С)

Черно-белый проявпяюший раствор (г):

Динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты 2

Сульфит натрия безводный 40

Тетраборат натрия 15

Гидрохинон 4,5

Фзнидон 0,25

Карбонат калия 20

Бромид калия 2

Роданид калия 2,5

Иодид калия 0,01

Вода До 1л рн 9,8-10,0

2. Промывка (1 мин при 15+ +3 С)

3. Стоп-ванна (2 мин при 18-20 С) о

Состав стоп-ванны (г):

Ацетат натрия 15

Уксусная кислота ледяная 25 мл

Вода До 1л рН 4,2

4. Промывка (5 мин при 15+ 3 С)

5. Засветка лампой накаливания мошностью 100 вт на расстоянии 30 см со стороны эмульсионного слоя.

6. цветное проявление (10 мин при 25

+0,3 С)

Цветной проявитель (г):

Гексаметафосфат натрия 4

Гидроксиламинсульфат 1,2

54977 8

Йиэтил-п-фенилендиамин солянокислый 4

Сульфит натрия безводный 2

Карбонат калия 75

Бромид калия 2

Вода Qo 1л рН 10,8-11,0

7. Промывка (20 мин при 15+ 3 q)

8. Отбеливание (5 мин при 18-20 С)

Огбеливаюший раствор (г): о

Феррицианид калия 100

Бромид калия 35

Фосфат калия однозамешенный 5,8

Фосфат натрия двузамешенный 4,3

Вода Qo 1 л 15 рН 6, 2-6,4

9. Промывка (5 мин при 15+ 3 С)

10. Фиксирование (5 мин при 18-20 С)

Фиксируюший раствор (г);

Тиосульфат натрия кристаллический 120

Сульфат аммония 80

Вода Qo 1л рН 6, б-б,8

11. Промывка (15 мин при 15 - 3 С)

Полученные результаты приведены в

25 табл. 1.

Таким эбразом, одновременное использование соогветствуюшего соединения формулы, растворителя галогенида серебра и меркаптопроизводного бенз 1мидазола в черно-белом проявителе и p - фенилэтиламина в цветном позволяет повысить светочувствительность обрашаемой пленки в 3,0-3,5 раза без снижения величин максимальных плотностей.

Пример 2, цветную обрашаемую пленку средней чувствительности для съемки при дневном освешении экспонируют в цветном сенситометре IIC-2 при цветовой темпео о ратуре источника света 6500 К и обрабатывают, как в способе А, как в с«осо6е В и как в способе В, но с добавлением вцветной проявитель этилендиаминсульфата — вещества, заменяющего втэрэе экспэнирэва45 ние обрашаемого фотографического материала (способ Й ).

Результаты испытания приведены в табл, 2.

Из приведенных данных видно, что совместное использование бром-н-амилата диэ50 тиламиноэтанола с растворителем галогенида серебра в черно-белом проявителе и р —фенилэтиламина с этилендиаминсульфатом в цветном проявителе позволяет повысить светочувствительность обрашаемой пленки средней чувствительности в 2,5 - 3 раза при сохранении практически тех же величин максимальных плотностей без применения второго экспонирования обрабатываемого материала.

Пример 3. Цветную обрашаемую пленку низкэй чувствительности обрабатывают, как в способе A и как в способе 8

7 при времени проявления, в черно-белом и цветном проявителе по 10 мин в каждом.

Результаты испытаний приведены в табл. 3.

Из приведенных результатов следует, .то введение бром-н-амипатг диэтиламиноэтанола и растворителя галогенида серебра в черно-белый проявитель и )Ъ -фенилэтиламина в цветной проявитель приводит к повышению светочувствительности цветной обрашаемой пленки низкой чувствительности в процессе ее обработки в 2 раза без снижения величин максимальной плотности.

Пример 4. цветную обрашаемую конTpGTHIIHóþ пленку низкой чувствительности экспонируют в сенситометре ПС-2 с цветовой температурой источника света 3200 К. и обрабатывают пэ режиму, предусмотренному для обрашаемой контратипной пленки QU т

2 Орво Технологический регламент обработки цветной обрашаемэй пленки QII-2 Орво от 23 октября 1972 г) (способ E), и как в спэсобе Е, но с добавлением в черно-белый проявитель 2,5 г бром-н-амилата диэтиламиноэтанола (спэсэб Ж) .

Черно-белый проявитель, используемый в способе Е, содержит (г):

Динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты 2,0

Фенидон 0,2

Сульфит натрия безводный 25,0

Гидрохинэн 4,6

Карбонат натрия безводный 18,5

Бромид калия 2,0

Botj,B До 1 л

Результаты опытов приведены в табл. 4.

Время проявления в черно-белом проявителе 10 мин, в цветном — 12 мин.

Полученные результаты показывают, что введение бром-н-амнлата диэтиламинээтанола в чернс -белый проявитель, не содержаший растворителя галогенида серебра, не оказывает ускоряшего действия на процесс чернэбелого проявления цветной обрашаемой гленки.

Пример 5. UaeTHую обрашаемую пленку высокой чувствительности для съемок в павильоне экспонируют в сенситометре

IlC-2 и обрабатывают, как в способе А и как в спэсобе B с добавлением в черно-белый гроявитель бром-н-амилата диэти аминоэтанола и в цветной Р -фенилэтиламина (3 мл/ч), Результаты испытаний приведены в табч5.

Юля пленок, обработанных, как в способе

A и как в способе В, для ускэрепия чернобелого и цвет: ого проявления H составляет

63 лин/мм, 549 7 Я

Пример 6. цветную обрашаем о пленку средней чувствительности для сьемок при дневном освещении экспонируют в сенситометре IIC-2 при цветовой температуре о источника света 6500 К. и обрабатывают аналогично примеру 5.

Результаты испытаний риведены в табл. 6.

При обработке, как в способе A и как в способе В, R равно 73 лин/мм. 10

Пример 8. цветную обрашаемую пленку низкой чувствительности для печи экспо— нируют в сенситометре ЦС-2 при цветовой о температуре источника света 3200 К и об- 1S рабатывают, как в примере 6.

Результаты сенситометрических испытан ий и риве дены в табл, 7 .

Лля пленок, обработанных, как в способе

А и как в способе В, R равно 73 лин/мм.

Результаты, приведенные в табл. 7, показывают, что введение в черно-белый проявитель бром-н-амилата диэтиламиноэтанола и в цветной проявитель Р -фенилэтиламина приводит к сушественному ускорению процессов проявления цветных обращаемых пленок при одновременном улучшении значенийД и сохранении остальных сенситоме— мин трических показателей и разрешающей способности на уровне контрольного опыта, т.е. введение ускорителей в проявители позволяет в 2,0 - 2,5 раза сократитьпродолжительность проявления. К. аналогичным результатам приводит добавление к цветному проявителю вместо P — фенилэтиламина бензиламина или циклического гексиламина.

549778 р cQ 03 с

o o o т-{ cQ с с Л cU

o o o с,1 Я LQ си л

o» o о с

o o O к с. 1 Я CU

O O O С 93 с;1 р Я Я

co o o с а о „c0 (ц Я Я

o o o рп С0 т л o o o ю ю с" с ж o o

7 + Г

Я С „т-, o o а

cO c=

5497 78

Таблица2

0,23

0,24

0,19

0,21

0,22

0,19

0,22

0,22 0,19

Таблица3

A 0,54 0,60 0,64 1,60 1,10 1,40 2,14 1,98 1,95 0,17 0,15 0,17

В 120 107 092 190 120 155 221 202 204 017 015 019

Таблица4

Е 2200 063 080 100 130 080 290 266 214 133 041 021

Ж 2, 10 1,00 1,30 1,00 1,40 0 80 2 86 2 58 1,94 1,34 0,40 0,20

Таблица 5

Способ обработки

19 310 286 275

37 2,50 2,86 2,75

36 2,48 2,90 2,80

12 10 80 110 110 1 5 1,6 1,4 2,24 2,40 2,47 0,18 0,17 0,20

7 5 85 110 120 1,5 1,6 1,4 2,30 2,43 2,48 0,16 0,13 0,12

1З

z

»-1 о

2С

» =3

CD о о !

О 4 а о и е о

6 4 д о с

1-»

Ф а

Б

И

Ф ж а

М д а+

»» Б

К g эх аэ

fQ»

D) (М о

И

Ц о а ч

Л о

» о о о о а . ) О

Оа

О 0 л

О» О (CU ,» TE

О O сО ГТ-» о О р CD

lQ с,»"

CO Ю

СО т-»

CQ CQ

CU Я

»» CD т

549778

6

Л о о о

"8._#_

»" - о о о о

CQ СО

О О

CQ о

o o

Ж Я

1-» 1-»

o o г1»

CU CU

D) Я

О т С 4

Я СЦ

CD CD

Я с0

Я CU

o o

О

TE 1-»

И И

О

Т» 1-»

О»D

Я Я » »1-»

CQ»o o

Ю 10

o o

549778

15

Составитель В. Ковтун

РедактоР Т, ШаРганова ТехРед М. Ликович КоРРектоР B. Куприянов

Заказ 345/117 Тираж 602 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

1. Способ обработки цветных обрашаемых галогенсеребряных фотографических материалов, включаюший черно-белое проявление в присутствии ускорителя проявления обшей формулы I

me H, R<, R» К, К вЂ” Н, алкил. с числом углеродных атомов не менее двух;1т1 =

2-10; х — кислотный остаток, и цветное проявление, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повышения светочувствительности или сокрашения продолжительности проявления обрабатываемого цветного обра25 шаемого материала без снижения максимальных плотностей и ухудшения других сенситометрических показателей, черно-белое проявление осушествляют в проявителе, содержашем растворитель галогенида серебра и тормозитель проявления, например 2меркапто-5-сульфобензимидазол,а цветное проявление осушествляют в проявителе, содержашем соединение обшей формулы EI

1! где Ы вЂ” фенил, оксифенил, метоксифенил, алкил или аминогруппа;

R u R — Н., алкил; д =0 2.

2, Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш и й— с я тем, что в качестве растворителя галогенида серебра используют, например,роданид, тиосульфат, тиомочевину, тиосалициловую или меркаптоянтарную кислоту.

3, Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что соединение формулы I вводят в черно-белый проявитель в количестве от 0,2 до 2,0 г/л, а растворитель галогенида серебра в количестве от 1 до Зг/л, 4, Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что тормозитель проявления вводят в черно-белый проявитель в количестве

0,0004- 0,004 г/л.

5. Способпоп, lотличаюший7 с я тем, что соединение формулы Н вводят в цветной проявитель в количестве 1-6 г/л.

6. Способ по п.п. 1 и 5, о т л и ч а юш и и с я тем, что в качестве соединения формулы Ц используют Р -фенилэтиламин, бензиламин или циклический гексиламин.