Способ получения оксиалкилированных фторированных спиртов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пп 550377

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 03.07.74 (21) 2041813/04 с присоединением заявки Ке (23) Приоритет

Опубликовано 15.03.77. Бюллетень Ме 10

Дата опубликования описания 28.04.77 (51) М Кч г С 07С 43/12

С 07С 41/02.Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.27,07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. А, Федорова, Г. И. Быстрицкий, 1О. Л. Бахмутов, Л. В. Басова, В. А. Сумарокова и А. В. Поплавская (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИАЛКИЛИРОВАННЫХ

ФТОРИРОВАННЫХ СП.1РТОВ 2

Изобретение относится к способу получения оксиалкилированных фторированных спиртов — неионогенных поверхностно-активных веществ (НПАВ), которые могут найти применение в органическом синтезе, осуществляющемся в сильно агрессивных средах (в растворах кислот, в присутствии электролитов, окислителей или восстановителей и т. п.).

Известен двухстадийный способ получения оксиалкилированных фторированных спиртов взаимодействием спиртов общей формулы

Х вЂ” {CF,)„ÑÍ,ОН, где Х = Н, F; n=5 — 12, с окисью этилена или пропилена в присутствии каталитического количества щелочного металла или гидроокиси щелочного металла на первой стадии при 80 †1 С, последующей дистилляцией продукта и оксиалкилированием полученного дистиллата при той же температуре, но в присутствии кислого катализатора. Получаемые продукты содержат до

18 молей окиси алкилена, растворимы в воде и показывают следующие значения поверхностного натяжения в водных растворах, эрг,см : 30 при концентрации НПЛВ 0,01% и 54 при концентрации 0,0001 о.

Известный способ сложен, протекает в две стадии и требует дополнительного технологического оформления для смены катализатораа.

С целью упрощения процесса предложено в качестве катализатора использовать гидра5 зингидрат или третичный амин. Полученные оксиалкилированные фторированные спирты содержат до 30 остатков окисей алкиленов и имеют следующее поверхностное натяжение в водных растворах, эрг/см : 20 — 26 при кон10 центрации 0,1 и 36 — 59 при концентрации

0)0001 о/о.

Предложенный способ одностадиен, не требует дополнительных технологических оперций, связанных со сменой катализатора и и15 зволяет получать целевые продукты, характеп изующиеся улучшенными поверхностноактивными свойствами.

Получаемые по предлагаемому способу оксиалкилированные фторированные спирты более химически стойки в агрессивных средах.

Они, например, могут использоваться в

2 — 5М растворах серной кислоты и хорошо с ними совмещаются.

П р и м ер 1. В четырехгорлую колбу, снаб25 женную мешалкой, барботером для подачи окиси этилена, обратным холодильником и термометром, загружают 140 r (0,2 r моля) спирта-теломера Н вЂ” (СРг) еСНгОН, прибавляют 3,6 r катализатора — триэтиламина и про550377

Составитель В. Горленко

Техред И. Карандашова Корректор И. Позияковская

Редактор Е. Хорина

Заказ 696/11 Изд. № 297 Тираж 589 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раугпская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2 пускают газообразную окись этилена при

80 — 120"С до привеса реакционной массы

264 г, что соответствует 30 молям окиси этилена на 1 моль исходного спирта.

I1îëó÷åííûé продукт — подвижная жидкость коричневого цвета, хорошо растворимая в воде; средний молекулярный вес 1750, гидроксильное число 32. Поверхностное натяжение, эрг/см : 0,1%-ного водного раствора

20; 0,0001%-ного раствора 3b. Продукт обладает низкой пеноооразующей способностью.

П р им ер 2. В условиях, описанных в примере 1, с тем же катализатором оксиэтилируют 116 r (0,5 г. моля) спирта-теломера г1 — (CF2)4 — СН2ОН до привеса 330 г, что соответствует 15 молям окиси этилена на 1 моль исходного спирта. Получают подвижную жидкость темного цвета, хорошо растворимую в воде. Средний молекулярный вес 654, гидроксильное число 62,7. Поверхностное натяжение водного раствора 0,1%-ного 26, 0,0001%ного 45 эрг/см .

lIp и мер 3. В условиях, аналогичных примерам 1 и 2, 63,2 г (0,1 r ° моля) спирта-теломера Н вЂ” (С1т2) 12СН ОН оксиэтилируют до привеса 22 r (0,5 моля) окиси этилена, получая подвижную жидкость коричневого цвета, растворимую в воде, хорошо растворимую в спирте, эфире, хлороформе. Средний молекулярный вес 654, гидроксильное число 85,6.

Поверхностное натяжение водного 0,1% -ного раствора 26, 0,0001%-ного 40 эрг/см .

Пример 4. В условиях, описанных в примерах 1 — 3, используя катализатор гидразингидрат, оксиэтилируют 99,6 г (0,3 г моля) спирта-теломера Н вЂ” (CFg) „— СН2ОН до привеса 498,7 г окиси этилена, получая подвижную хорошо растворимую в воде жидкость темно-коричневого цвета. Средний молекуляр5 пый вес 497, гидроксильное число 112,6. IToверхностное натяжение 0,0001%-ного водного раствора 59, 0,1%-ного 25 эрг/см .

11 р и M e p 5. В Tev ve условиях и с тем же катализатором, что в примерах 1 — 3, в

10 41,5 г (0,125 г моля) спирта-теломера

Н вЂ” (CF ) < — СНзОН пропускают окись пропилена до при веса реакционной массы 107,2 r, что соответствует 19,5 молям окиси пропилена на 1 моль исходного спирта. Препарат

15 олеофобный, в воде нерастворим. Поверхностное натяжение бензольного раствора в концентрации 0,001% 10 эрг/см .

Формула изобретения

20 Способ получения оксиалкилированных фторированных спиртов взаимодействием спиртов формулы

H {CF,) JH,0H, 25 где n=4 — 12, с окисью алкилена в присутствии катализатора при 80 — 120 С и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса,:в качестве катали3р затора используют гидразингидрат или третичный амин.

Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

1. Выложенная заявка ФРГ № 2262831, 35 кл. 39b 23/02, опублик, 27.06.74 (прототип),