Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.841.03 (088.8) (72) Авторы изобретения Д. Л. Рахманкулов, С. С. Злотский, Р. А. Караханов, С. Н. Злотский, Е. A. Кантор, С. А. Агишева и Э.

В. H. Узикова, Х. КраЪЩ

l: - - - -.вЂ” --r,"...; (71) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (54) 2-ЦИКЛОБУТИЛ-1,3-ДИОКСАЦИКЛАНЪ| В КАЧЕСТВЕ

НАПОЛНИТЕЛЕЙ ЭЛЕКТРОИЗОЛЯЦИОННЫХ ПРОПИТОЧНЫХ

БИТУМНЫХ ЛАКОВ о я сь(„

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к 2-циклобутил-1,3-диоксацикланам формулы 1 где R вЂ” атом водорода, метил, фенил, R â€” атом водорода или метил, n вЂ” целое число, равное О, 1 или 2.

2-Циклобутил-1,3-диоксацикланы могут быть использованы в качестве наполнителей электроизоляционных пропиточных битумных лаков.

Известно, что в качестве наполнителя элек. гроизоляционных пропиточных бигумных лаков применяют полимер изов анно е льняное масло (полуфабрикат ЛУ-12) . Процесс полимеризации льняного масла, освобожденного от слизистых веществ трудоемкий, идет в присутствии катализаторов Pb0, СаО, 2пО.

Сырое льняное масло полимеризуют в присутствии кальций-цинкового резината при нагревании до 200 С в течение 6 вЂ” 8 ч (1).

Для получения 2-циклобутил-1,3-диоксацикланов, которые могут быть использованы в качестве наполнителей электроизоляционных битумных лаков, используется способ, основанный на известной в органической химии фотохимической реакции присоединения по двойной углерод вЂ” углеродной связи, например

5 присоединение 1,5,5-триоксана к диэтилмалеату (2). Этот способ заключается в том, что соединения общей формулы II где R, R, n имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с малеиновым ангидридом под действием УФ-облучения при температуре от вЂ” 20 до +20 С, в среде органического растворителя.

Пример 1. В термостатируемый кварцевый реактор помещают 0,5 моля 2-винил-1,3диоксана (57 г) и 0,2 моля малеинового ангидрида (19,6 г) в 200 мл ацетона, Реакционную массу выдерживают 24 ч при температуре 5"С в зоне УФ-реакции (лампа IlPK,-l, 25 v 2500 вЂ”:3800 А и мощностью 375 вт, 5 вЂ” 6 см от стенки реактора). Затем упаривают растворитель и хроматографируют на колонке А1 0з (элюент вЂ” бензол: метанол=8: 2) выделяют ангидрид 3- (1,3 -диоксан-2 -ил) - 1,2-циклобу30 тандикарбоновой кислоты с т, пл. 72 С. Т, кип, 550390

Таблица 1

Состав электроизоляционного пропиточного битумного лака, масс. О6

Наполнитель

Ксилольная фракция (100 % на основу) Марганцевый резинат 194

Битум нефтяной ухтинский

Битумный лак

Полуфабрикат

ЛУ12 (полимеризованное) льняное масло

2-Циклобутил-1,3-диоксацикланы

6,1

Известный

Предлагаемый

62,4

31,5

Ангидрид 3-(11, 3 -диоксан-2 -ил)1,2-циклобутан карбоновой кислоты

6,1

62,4

11,5

Ангидрид 4-метил-3-(21-метил-11, Зт-диоксан-21-ил)-1,2-циклобутан дикарбоновой кислоты

6,1

62,4

11,5

Ангидрид 3-(2>-фенил-1, 31-диоксепан-2 -ил)-1,2-циклобутан дикарбоновой кислоты

11,5

62,4

20,0

6,1

Таблица 2

Показатели

Выдерживает электрическое напряжение, кВ/мм толщины

Вйзкость (по воронке НИИЛ), с

Времй высыханий при 100 С, ч

bHT) мный лак

Цвет

Не более 3

Известный

Черный

Не менее 7

Предлагаемый

100

2,5

9,5

9,0

1П

147 вЂ” 148 С/2 мм рт. ст. Выход 83 (35,2 г).

Эфирное число: найдено 521 мг КОН/г, вычислено 528 мг КОН/г; в ИК-спектре полосы по<0 глощения 1730 см вЂ” -О, 1200 вЂ” 1000 см вЂ” i

0 (вЂ” С вЂ” О вЂ” С вЂ” О вЂ” С вЂ” ); 1580 вЂ” 1610 см- ( вЂ” С вЂ” СвЂ” ! вЂ” С вЂ” C,â€”â€” !

Пример 2. Аналогично примеру 1, используют 2-метил-2-пропенил-1,3-диоксолан. Время реакции 46 ч, температура 18 С. Получают ангидрид 4-метил-3-(2 -метил- Г,З - диоксолан2 -ил) - 1,2-циклобутандикарбоновой кислоты с т. пл. 67 С, т. кип. 134 вЂ” 135 С/3,5 мм рт. ст., выход 78% . Строение доказано аналогично примеру 1.

Пример 3. Аналогично примеру 1, используют 2-фенил-2-винил-1,3-диоксепан. Время реакции 36 ч, температура 15 С. Получают ангидрид 3- (2 -фенил-1,3 -диоксепан-2 -ил) - 1,2циклобутандикарбоновой кислоты с т, пл.

121 вЂ 1 С. Выход 92%. Строение доказано аналогично примеру 1.

Пример 4. Аналогично примеру 1, используют 2-винил-1,3-диоксан. Время реакции 10 ч, температура 20 С. Выход ангидрида 3- (1,3 диоксан - 2 -ил) вЂ” 1,2-циклобутандикарбоновой кислоты 70 .

Пример 5. Аналогично примеру 1, используют 2-винил-1,3-диоксан. Время реакции 30 ч, температура (вЂ” ) 20 С. Выход ангидрида 3-(1, 3 -диоксан-2 - ил) вЂ” 1,2-циклобутандикарбоновой кислоты 68o .

Указанные 2-циклобутил-1,3-диоксацикланы испытаны в качестве наполнителей электроизоляционных пропиточных битумных лаков.

Все испытания проводились без добавления ксилольной фракции (растворитель, 100% на основу).

Были испытаны ангидрид: 3-(1,3 -диоксан2 -ил) - 1,2 вЂ” циклобутандикарбоновой кислоты (1), ангидрид-4-метил-3- (2 -метил-1,3 вЂ” диоксалан-2 -ил) - 1,2 - циклобутандикарбоновой кислоты (11) и ангидрид 3- (2 -фенил-1,3 -диоксепан-2 -ил)-1,2-дикарбоновой кислоты (1П).

Данные испытаний приведены в табл. 1 и 2.

550390

Составитель И. Степанова редактор Л. Емельянова Текред И. Карандашова Корректор А. Денискина

Заказ 604/12 Изд. № 298 Тираж 589 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Рачшская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Результаты испытаний свидетельствуют о том, что 2-циклобутил-1,3-диоксацикланы могут найти применение в качестве наполнителей электроизоляционных пропиточных битумных лаков. Использование их в качестве наполнителей значительно улучшает электроизоляционные свойства лаков, а также снижаег время высыхания на 0,5 вЂ” 1 ч.

Формула изобретения

2 вЂ” Циклобутил-1,3 - диоксацикланы общей формулы 1 где R вЂ” атом водорода, метил, фенил;

Г вЂ” атом водорода или метил;

n вЂ” целое число, равное О, 1 или 2, в качестве наполнителей электроизоляционных пропиточных битумных лаков.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. П. Г. Коновалов, В. В. 5Кебровский, Лабораторный практикум по химии пленкообразующих и по технологии лаков и красок, Росвузиздат, 1963 г., стр. 146.

2. О. Rosental, D. Elad, Fotoalkylation of

c clicacetal, J. Org. Chem, 1968, 33, 2, 805.