Олигопиперилены с карбоксильными группами в качестве добавки, повышающей клейкость сырых резиновых смесей и способ их получения

 

Воесо;:,-,,;: и

Витбитио- r,ñ " . бибкиот @, /-"..<-|;a,а

1

/у 14

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЗТБДЬСТВУ " 550402

Союз Советских

Социалистических

Реслублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 10.12.74. (21) 2109075/05 (51) М. Кл С 08F 136/04

С 08F 8/06

I с присоединением заявки №вЂ”

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 15.03.77. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 07.04.77 (53) УДК 678.762.5-9.02 (088.8) (72) Авторы изобретения В. В. Береснев, E А. Степанов, П. А. Кирпичников, Н. В. Лемаев, P. Г. Мирзаянов и В. П. Кичигин (71) Заявитель Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова (54) ОЛИГОПИПЕРИЛЕНЫ С КАРБОКСИЛЬНЫМИ ГРУППАМИ

В КАЧЕСТВЕ ДОБАВКИ, ПОВЪ|ШАЮЩЕЙ КЛЕЙКОСТЬ

СЫРЫХ РЕЗИНОВЪ|Х СМЕСЕЙ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к олигопипериленам с карбоксильными группами общей формулы

О с-Сн-(Сн; Сн=Сн-Сн) Сн, — CH-(Сн; Сн)„Сн-С

Сн, Сн, С, Сн

/ б

0 Он БС вЂ” CHç с молекулярной массой 2050 †32 при m =

=28 † и п=2 — 3 в качестве добавки, повышающей клейкость сырых резиновых смесей.

Указанные соединения, их свойства и способ получения в литературе не описаны.

Известен способ получения олигопиперилена полимеризацией 38,9%-ного пиперилена, состоящего из 39,6% иис- и 59,3% транс-изомера, на комплексе хлористого алюминия с триизобутилфосфатом в растворе толуола при

20 — 25 С (1).

Известен также способ получения полипиперилена в массе под воздействием а-излучения СО о при 20 С, дозе облучения 1 — 60 Мрад и мощности дозы 0,53 — 0,59 Мрад/ч, в среде

Ng (2).

Известен способ получения олигопиперилена в среде ароматического растворителя (то2 луола бензола) в присутствии TiCI4 и

i(C4Hg) зА1 при 10 — 60 С (3).

Олигопиперилены с карбоксильными группами указанной общей формулы получают при

5 обработке олигопипериленов озоно-кислородной смесью с концентрацией озона 7,0 ° 10

9,0 10 моль/л в растворе гексана при 20 С.

Образующиеся озониды разрушают нагрева1О нием раствора при 50 С.

Для синтеза карбоксилированного олигопиперилена используется олигопиперилен, полученный катионной полимеризацией пипериленовой фракции, являющейся отходом производства изопрена дегидрированием изопен15 тана.

Озон получают при прохождении кислорода через тлеющий разряд в 10 кВ. Концентрация озона на выходе из разрядника 7,0 10

9 10 молb/ë.

Пример 1. 16 г олигопиперилена с молекулярной массой 3120, полученного на треххлористом алюминии при — 20"С, растворяют в 50 мл гексапа. Через барботер, помещенный

25 в раствор олигомера, в течение 3,5 ч при

20+2 С пропускают озоно-кислородную смесь с содержанием озона 7,0 10 — 9 10 моль/л.

По окончании реакции раствор нагревают при 50 С в течение 0,5 г для разрушения обзо разовавшихся озонидов, после чего отгоняют

550402

3 растворитель и сушат олигомер при 40 С в вакууме.

Обработанный таким образом олигопиперилен содержит 1,25 мас. % карбоксильных групп, определяемых титрованием. В ИК-спек.тре полученного продукта появляется полоса поглощения 1720 см, что также указывает на наличие карбоксильных групп в олигомере. Молекулярная масса после обработки озоно-кислородной смесью 2050.

П р им ер 2. Аналогично примеру 1 за исключением того, что исходный олигопиперилен взят с молекулярной массой 6560 пропускают озоно-кислородную смесь 2,8 ч.

Обработанный таким образом олигопиперилен содержит 1,0 мас. % карбоксильных групп. Молекулярная масса 3250.

В табл. 1 приведены результаты испытания образцов .резиновых смесей на клейкость.

Формула изобретения

1. Олигопиперилены с карбоксильными группами общей формулы

5 о

С- r.í-(Сн; Сн= Сн-Сн)

Но 1

СНз l!H

Н

СН; СН-(СН; СН)„СН;С у

СН вЂ” СНз

Таблица 1

Клейкость по отношению друг к друту, г/см

Образцы для испытания

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

11 25

1+1

1+2

1+3

2+3

3+3

6+6

6+7

6+8

7+8

8+8

2. Иванов В. С. и др. Исследование в области радиационной полимеризации «Высокомолек ля ные сое инения» 1963 5 № 8

У P д

Э 1 7

35 с. 1255 — 1262.

В табл. 2 приведены рецептуры смесей и 3. Авторское свидетельство 449070, кл. показатели физико-механических испытаний. С 081 3/16, 1974.

Таблица 2

Смесь

Ингредиенты резиновой смеси и показатели физикомеханических испытаний

100

0,7

50

100

0,7

50

100

0,7

50

100

0,7

50

100

0,7

50

160

5

0,6

100

1.00

1 1

0,6

1 ОО

100

1,2

0,6

1,2

10

10

10.10

226

194

108 86

168

380

187

380

204

57

1000 йО

30, 6оО

16 24

Составитель Т. Хороших

Техред И. Карандашова Корректор Т. Добровольская

Редактор T. Девятко

Заказ 2392 Изд. № 289 Тираж 654 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СС:P по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушокая наб., д. 4/5

МОТ, Заго1рский филиал

Каучук СКД

Каучук СКИ-3

Сера

Сантокюр

Стеариновая кислота

Окись цинка

Рубракс

Сажа ПМ-70

Альтакс

ДФГ

Олигопиперилен

Олигопиперилен озонированный

Предел прочности при разрыве, кг/см

Относительное удлинение, Остаточное iäëèíåíèå, %

15 с молекулярной массой 2050 †32 при

m=28 † и п=2 — 3 в качестве добавки, повышающей клейкость сырых резиновых смесей.

2. Способ получения соединений по п. 1, 20 отличающийся тем, что олигопиперилены обрабатывают озоно-кислородной смесью с концентрацией озона 7,0 ° 10 — 9,0 10 моль/л в растворе гексана.

1. Патент CPP 56192, кл. 39 с 25/05, опуб30 лик. 1973.