Способ получения производных 2-окиси 4,5-дигидро-1,2,3- оксадиазола

 

r й4

О П

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

А Н

Союз Советских

Социалистических

Республик (и) S5I33l

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 22.12.75 (21) 2302174/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (5!) М. Кл. С07 0271/04

Государственный комитет

Cassia Министров СССР по донам нзовретеянй а открмтнй (43) Опубликовано 25.03.77. Бюллетень Юе 11 (53) УДК 547.875.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания23,0á.77 (72) Авторы изобретения

В. М. Зиновьев, А. И. Васильев, В. В. Конов, С. С. Новиков, В. А. Тартаковский и О, А. Лукьянов

{71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2 — ОКИСИ»

4, 5 — ДИГИДР0-1, 2, 3 — ОКСАДИАЗОЛА с „Р)

1О

Изобретение относится к способу получения производных 1,2,3 - оксадназола, который может применяться в синтезе биологически активных веществ.

Известен способ получения производных 2окиси 4,5 - дигидро - 1,2,3 - оксадназола реакцией

P, P - замещенных алкил - ннтроамидов с основаниями в органическом растворителе. Так,выход 2окиси 4,5 - дигидро - 1,2,3 - оксадназола, полученного иэ р - бромэтил - м - нитро - n - толуолсульфа- 1о мида и щелочи в метаноле составляет 80%. (1,2) .

Недостаток этого способа — малая доступность исходных нитроамидов.

С целью увеличения выхода и! расширение ассортимента получаемых продуктов предлагают по- 15 лучать проиэводныв 2 - окиси 4,5 - дигидро- 1,2,3оксадназола общей формулы где и — >0Aopop Rllj< g 1.3 а

25 атомами углерода, и хлорметил или азидометнп, взаимодействием нитроазосоединеиия общей формулы кснхсн,ясн,сн,си

I (ог ® где В имеет вышеуказанные значения, и Х - галоид или нитроксигруппа, с основанием в инертном растворителе.

Na0H аснсн,мсн,сн,си

Х мо

К î Г 1. сн,=снсм+н о

О Ф й

В предлагаемом способе в качестве исходного продукта используют P - циаиэпвталкилнитрамин . об;цей формулы (П).

551331

Составитель Й. Орлов

Техред О. Луговая

1Мактор В. Дибобес

Корректор С. Болдижар

Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб. д. 4/5

Заказ 8 3/14

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 1. 2 - окись 4,5 - дигидро- 1,2,3оксадиазола. а) В раствор 8 9 г (0,05 моль) 6 - хлор - 4 - аэа4 - нитрогексаннитрила в 3,5 мл метанола при

15-20 С вносят 2,4 г (0,06 моль) порошка едкого патра, реакционную смесь выдерживают 2ч при комнатной температуре, осадок отфильтровывают. фильтрат упаривают, остаток экстрагируют эфиром.

После отгонки растворителя получают 3,9 r (87,5%) целевого продукта. Лите »турцие данные: T.êèï. 10

52-53 С (0,8 мм рт. ст, и 1,4800, Т.кип. 47-50 С 0,7 мм рт, ст., п, 1,4810;

Найдено,,%: С 27,35; Н 4,88; N 31,80.

С,Н,N,Î, Вычислено, %: С 27,27; Н 4,55; N 31 82. 1и

6) В раствор 20,4г (0,1 моль) 6- нитрокси- 4аза - 4 - нитрогексаннитрила в смеси 60 мл ацетона и 60 мл этанола добавляют при 15-20 С 4,4 г (0,11 моль) едкого патра. Реакционную. смесь выдерживают 3 ч, и затем обрабатывают как в примере 1а. Вылд 6,5 г (74%), и 1,4880. T.кип.

52-53 С!0,8 мм рт. ст.

Найдено,%: С 27,41; Н 4,64; N 31,85.

Пример 2. 2 - окись 5 - хлорметил - 4 - 1гидро.

- 1,2,3 - оксадиаэола. Ъ

Аналогично примеру 16 цри взаимодействии раствора 25,2 r (0,1 моль) 7 - хлор - 6 - нитрокси4 - аза - 4 - ннтрогептаннятрила s смеси 100мл зтанопа и 170 мл антона с 5,6 r(0,,14 моль) порошк» едкого патра получают 8,9 r (65,04%) 2- окиси 5 -! З1

20;

- хяорметня - 4 - гидро - 1,2,3 - окса/лизола. пв

1,5010; д4 1,417. Найдено,%: С 26,84; Н 3,90, И 20,39. О 25,90.

СЗ Hs 1 зОа« °

Выитслеио,%: С 26,37, Н 3,66; и 20,51; С! 26,00. 15

Пример 3. 2-окись 5-азидометил-4-гидро-1,2,3-оксадиаэола

В раствор 25,9г (0,1моль) 7 - азидо - биитрокск- 4- аза - 4- нитрогептаннятрила в 200 мл метанола нри комнатной температуре порциями 4Ф вносят 6,2 г (О,l l моль) порошка едкого кали, Реакционную смесь выдерживают Зч при 18-25 С» упйрнвают, остаток промывают ацетоном. Ацетоновые вытяжки объединяют, пропускают через колонку с окисью алюминия, упаривают в вакууме и получают 9,5 г (66%) 2 - окиси 5 - азидометил - 4 ° зо ги1цю- 1,2,3 - оксадиазола п1 1,4941.

Найдено,%: С 25,84; Н 3,95; и 48,15, С за Ns%

Вычислено,%: С 25,17; Н 3,50; 1ч 4895

Формула изобретения

Способ получения производных 2 - окиси-4,5дягидро - 1,2,3 - оксадиазола общей формулы

o» (И

О где 8 — водород, алкин с 1-3 атомами углерода, хлор-, метил или азидометил, взаимодействием нитроазосоединения с основанием s инертном растворителе, отличающийся тем, чю, снельюупронтения процесса и повышении выхода целевого продукта, и взчестве витроазосоедянения используют 11 — щиан:этилалкилннтрамин общей формулы: где и имеет вышеуказанные зйачевнн, Х -галоид или ни троксигруппа.

Источники иифорьтаиии, принятые во внимание при экспертизе:

I. Авторское свидетельство Ие 355173, М Кл

С 07 0 271/04 от 20.11.72 (прототиц).

2. Лукьянов О. А. и др. "О внутримолекупнрном алкилн ров»пни »пионов ннтраминов", Известия АН СССР, сер. химия 1973 с. 1294.