Способ получения линейного полиэтиленимина

 

Союз Советских

Социалистических

Республик (»)55!344 (61) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 20.12.72 (21) 1860088/05 (51) M. Кл, С08 673/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25.03.77. Бюллетень №11 (45) Дата опубликования описания 23.06.77

Государстооикый комитет

Соавта Мииистров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 618,765 (088.8) (72) Авторы изобретения

Д. С. Жук, П А, Гембицкий и А. И. Чма11нн

Институт нефтехимического синтеза АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНОГО ПОЛИ—

ЭТИЛеНИМИНА

Изобретение относится к способам получения линейного полиэтиленимина (ПЭИ), обладающего по сравнению с разветвленным ПЭИ повышенной плотностью, физико-механическими свойствами и т.п.

Известен способ получения линейного полиэтиленими.а путем полимеризации этиленимина или его низших олигомеров в водных растворах, в присутствии кислот, алкилирующих агентов или солей сильных кислот и слабых основа тий, Однако выход линейного полиэтиленимина при этом невеlIHK.

По предлагаемому способу для увеличения выхода линейного полиэтиленимина (в 1,5 — 2 раза) предлагается процесс полимеризации осуществлять в массе при температуре кипения исходных мономера до 10 — 50%-ной конверсии этилениминных циклонов с последующей нейтрализацией катализатора щелочью, атгонкой непрореагировавших мономеров, растворением оставшегося продукта в воде, добавлением катализатора и полнмеризацней при0 — 20 .

Помимо увеличения выхода линейного полиэтиленимгна, предлагаемый способ позволяет использовать для полимериэации перегоняющиеся кубо. вые остатки перегонки полнмеризационных смесей, полученных в процессе синтеза олигомеров этнленимина.

Процесс состоит из двух стадий. Первая стадия полимернзацни иннцируется обычно 0,5—

1.5моль% катализатора, например,НСВ, NH4Cf04, и проводится при температур: кипения мономера.

Опа имеет целью накопления олигомерных продуктов и прерывается добавлением сильной щелочи в

1р избытке по отношению к использованной в качест( ве инициатора кислоте по достижетшн 10 — 50%-ной конверсии этиленимньшых циклов в линейные фрагменты (показатель преломления полимеризаао циотпюй смеси n,g = 1,4230 — 1,4350). От полу1а ченной смеси отгоняют мономер, представляющий наиболее мощный фактор разветвления образующегося полимера (а при необходимости и низшие олигомеры), К остатку перегонки, составляющему от 20 до 70% исходной полимеризацнонной смеси и чп содержащему гамму олитомерных продуктов, присутствующих в полимеризационных смесях на ранних стадиях полимеризации этиленимина, добавляют воду (служццую растворителем для второй стадии полимернэацщт и осадителем линейного оя ПЭИ) в количестве 30 — 200 об.% и инициатор полиГоорМуГТа ИЗ тбратацня

Л П4Б. Т3.07.79г. Заказ а IO58 Тираж э экз.

Составитель О, Рокачевская

1 ех!тед М. Лезт -якая

Редактор Р. Кт:.селева короекгор (. Нолдижар

T!!nay(610 Птодлис»ое

111!(ИИП(и Государствен»ото комтатета Cons! Министров ГССР до делам изобрете»и(1 И ОттГ(твтттт(1

113035, Москва, Ж-35, Раугттская наС. д. 4/5

3::ткаа 841 14

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

20 кого) лине(Итого ПЭИ c (q), = 0,21 И 140 r разветвленного ПЭИ с (JJ), = 0 19.

1Ip и ма р 7. Этиланимин (500 мл) полимери= зуlот и те I(HIHB 2 ч. при тсмпар"..,:p кип «штя В присутств1п(4,4:;м(1 (0«5 мол р) коцттентрир!Званн011

HCI. Затем и полимеризацно(шу(О смесь и

1,4650) добавляют 15 г твердой щелочи и отгоняют непрореагировавший мономер до тех нор пока температура паров не под(п(мется до 100 . Кубовой остаток (105 г) растворяют В 105 мл Воды и ®

НОЗтимеризу(От при комнат((ОЙ темпе12атуре В ilpH« сутствии 2 I«IJI ("1,0 3!(ОЛ,РУр) 40Я"Holt хлорной КНслоты. Доп(отчимеризовй(п(у10 рейкццопную смесь (ОтР(ЩатЕЛЬНал ЦВЕтлаЯ РааКЦНЯ На I(Pity TÑÒÂÈÅ э,иленимин (ых @3(КЛГОВ1 рйзбйвляют 300 MJ(Bogart. 1т!

Гахла(ждй10т (0 — 5 ) и разделя(От 3(с1тйнтй(31(ей на осадок линейного и раствор рйзветвле((цого полиз1иле1!п(мт(па. (!сад!(Ок Отмывй(от (ттскй11хй(тт(ей 3 хо;l0JAH!!3 B0!i1!и IO H!lптРГ(Грт(цоуГ P!c"„йт.тли(OT, .B (Яю( (1тгзн! р((!(ттт!Гирпт(.йптт! М тптц 1 1 3BTjl/!»!B!(lпа;13 (т П(. Л(СЛЕДЦСД ПОРЦ(нт 13РОЬТЬГВН(т(Х- ВОД И C, Ötnò !3 ВйКУУтиа

1(ри !0--60 . ПояуЧОЮт 1 Г 3. (BbiXO)! 1 4)3,!р OT Т(:ООЕтичес(гого) 31и(3с(н(ого по(н(этиле(н(ми1(а с характеристической Вязкос1ыО В растворе абс. спирта при !

20 (37)3 . -= 0,17. Обезвоукива(тием раствора полк- 15 дос.стт

МЕРНзйЦГ(013НО(1 1«МЕГ.И и ПРОМЬтВЦЫХ Воп HOH",iitg;

10Т 90 Г BOJ(OPRCTBopitM(раЗВСТВЛСИПОГО цолизтиленнмнна с характеристической вязкостью j, в 0,1N растворе Мй(.1 при 25 С (31)т(»то(—; — 0,16.

Пример 3. Этилен((м3п((500 мл) полимери- K зуют при тем(таратуре (сипан11я 2,3 м311 1, — дтпало(,; пропанола-2 (0.25 молЯ) до дост11>1(е133(я показателя преломления реакциот(нон смссп jig == 1,,46 0 (2»0 HRH ь 0(гверсия 3тт(леь(13(уттт(тщ т;Г п(кг10Щ . IIO33ИМЕриЗатцн((т тОрМОЗят добйВ3101цИЕМ щ цотти И ОТТО- ф1 няют мономер при температуре бйнн 1.00 — 120 . I остатк" перегонки (125 г) добавлянтт 70 мл воды дополимеризовывйют его при комнатной температуре В присУТСТВни 0,3 мл (- 0,1 мол, р) 1,3-дихлор.

«Ip !iB!t0Bi(- :, ПО ОКОIО(йlГИИ ПОЛИМарИЗадии 11ЕВК цптншую смесь обрабатывают как указано 31 приме* ра 7 и получйткт(15 r (Bbtxoli, 12 р 0Т теоретического) лннейпого r олиэтиле(птминй с (31)ц,1- .. = 0,31 и 110 г разветВленного полимера с (q) " .=0,43.

О,(И 3(О(ф .

П р и м с р 9. Этиленимин (500 мл) полимериЗутат Прн ТС(1йта1ратура Китна(тп(Л 3,2 МЛ (0,5 МОЛ,%)

3TEiiHснхл0рГнц1л3цй !0 oQcTK("BtIHH -20 H03t К0НВерсни эппсниминных цшслов. Непрореагировав.

3л 1!Г«мономер Отгонтнот 5 Вйкууме (40 мм.рт.ст., темтн(ерйтурй бани 20 ). К остатку (150 г) добавляют 360 мл воды и заверитают полимеризацию при; комнат 1101(тем(1З1эйтуре, 613аботкой реакцион(10й

СЬ1ЕГ»Л НО МатщтИКЕ П1ЭИ(„(ар;,, ПОЛуЧаЮТ 13,5 3 JIHи" :-„-, (.Г:-1 = 0 1 Г" -и -- r VB3BRTTBJICHHorÎ ((1;,,—— . ОГ!.(6 ji 1(01(НЭТ((ГЛГЕ((1(Ь Ипй. .,тт ii «!:,-,Г:.;

Способ HOJlyiiения пушат(ного полпзтиленимина

П03ЦП14ЕРт(загттiof! !«Лтт(30(П(а((П(а ИЛИ 01 0 HH3HIHX OJIH

ГО(."::Bl:. . B B 1(IJI!- " тстВIГИ кислОт, алкилирующих агентов Jvtt» солей кислот и слабых оснований, 0 тл. H-т. R 1ОЩ I(Й cя тем., что, с целью увели(ения

ВЬГХОДВ т(СЛЕВОГО ПРОГЩКтй, ПОЛ(1МЕРИЗаЦИЮ ОСУ(псствля(0т B массе Ilpi..": Tpi -.Отаратуре кипения моно-!

ú е(эй,."(О 10 —,:0Г;р" пой конверсии эт(п(е(П3м(пнть(х циклов с цб лет!у ющей найтт(рйлизйцие(1 катйлизатоой О(ЕЛО;(аt(«, Отт 13»КОИ «.,-О«(0;1(ЕРОВ РйстВОРСНИОМ

0;-;1-TK;" . B Bo;C. добйвле(цгем KBTRJIM3RTÎpR, H пол(1

««р г!

««Гер-.",зат(!«- 11 !Гр;! 0 . !(!

Способ получения линейного полиэтиленимина Способ получения линейного полиэтиленимина Способ получения линейного полиэтиленимина 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к амфифильным водорастворимым алкоксилированным полиалкилениминам и может применяться в качестве добавки к моющим средствам. Амфифильные водорастворимые алкоксилированные полиалкиленимины имеют внутренний полиэтиленоксидный блок, содержащий от 10 до 50 полиэтиленоксидных фрагментов и особенно таких алкоксилированных полиалкилениминов, в которых соотношение полиэтиленоксидных фрагментов и полипропиленоксидных фрагментов пропорционально квадратному корню из числа полиалкилениминовых фрагментов, присутствующих в скелете. Изобретение позволяет улучшить удаление загрязнений даже при низкой температуре стирки. 12 з.п. ф-лы, 4 пр.

Изобретение относится к привитому полимеру, имитирующему адгезивный белок мидии, к способу получения привитого полимера, к диспергированным в водной среде наночастицам, коллоидному раствору и контрастному агенту. Привитой полимер представляет собой полиэтиленимин, привитый полиэтиленгликолем и полидигидроксифенилаланином (PEI-graft-(PEG; PDOPA)). Полидигидроксифенилаланин представляет собой конденсационный полимер 3,4-дигидроксифенилаланина (DOPA). Способ получения привитого полимера включает несколько стадий. На первой стадии проводят привитую сополимеризацию полиэтиленгликоля с полиэтиленимином. На второй стадии после защиты гидроксильных групп 3,4-дигидроксифенилаланина проводят синтез N-карбоксиангидрид 3,4-дигидроксифенилаланина в присутствии трифосгена в качестве катализатора. Далее проводят реакцию полимера, полученного на первой стадии, и N-карбоксиангидрид 3,4-дигидроксифенилаланина в органическом растворителе. Коллоидный раствор содержит диспергированные в водной среде наночастицы, при этом в качестве стабилизатора дисперсии используют вышеуказанный привитой полимер. Контрастный агент для магнитно-резонансной томографии (МРТ) включает вышеуказанный коллоидный раствор. Изобретение позволяет получить биосовместимый стабилизатор, обеспечивающий устойчивую дисперсию наночастиц в водной среде, а также получить высокоэффективные наночастицы в качестве контрастного агента для МРТ. 5 н. и 20 з.п. ф-лы, 8 ил., 2 табл., 6 пр.

Изобретение может быть использовано в системах магнитной записи информации, органической электронике, медицине, при создании ионообменных материалов, компонентов электронной техники, солнечных батарей, дисплеев, перезаряжаемых батарей, сенсоров и биосенсоров. Металлополимерный нанокомпозитный магнитный материал включает полимерную матрицу и диспергированные в ней наночастицы Fe3O4. В качестве полимерной матрицы используют матрицу из поли-3-амино-7-метиламино-2-метилфеназина ПАММФ при содержании наночастиц Fe3O4 в материале 1-70 мас.% от массы ПАММФ. Для получения металлополимерного нанокомпозитного магнитного материала окислительной полимеризацией мономера in situ на поверхности наночастиц Fe3O4 в присутствии водного раствора окислителя в качестве мономера используют 3-амино-7-диметиламино-2-метилфеназин гидрохлорид - нейтральный красный, в качестве окислителя - персульфат аммония. Мольное соотношение окислителя к мономеру при проведении окислительной полимеризации равно 2-5. Перед окислительной полимеризацией мономер растворяют в органическом растворителе, в качестве которого используют ацетонитрил, диметилформамид или диметилсульфоксид, до концентрации 0,01-0,05 моль/л. К раствору добавляют наночастицы Fe3O4 в количестве 1-70 мас.% от массы ПАММФ. Окислительную полимеризацию проводят при 0-60°С в течение 1-6 ч. Изобретение позволяет повысить намагниченность насыщения гибридного металлополимерного нанокомпозитного магнитного материала с супермагнитными свойствами, высокой термостабильностью, упростить его получение, снизить энергозатраты. 2 н.п. ф-лы, 10 ил., 1 табл., 24 пр.
Наверх