Способ получения ацеталей 2-( карбазолил)-ацетальдегида

Авторы патента:

C07D209/86 - только с атомами водорода, углеводородными или замещенными углеводородными радикалами, непосредственно связанными с атомами углерода циклической системы

слннллнс1ннлсннл О П И С А Н И .Е ()J) бб 4сз

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДВТВЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву (о1) М, Кл„е

С 07 9 209/66 (22) Заявлено 23.07.75(21) 2160349/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет(43) Опубликовано 05.04.77 Бюллетень № 13 (45) Дата опубликования описания16.07.77

Гасударственный комитет

Сааата Мнннатраа ИСР аа делам изобретений н открытий (53} УДК547.759,32.07 (088.8)

P. М. Коган и Е. Е. Сироткина (72) Авторы изобретения

Томский ордена Октябрьской Революции и ордена. Трудового

Красного Знамени политехнический институт им. IC. ¹ Кирова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЕЙ

2-{ М -КАРБАЗОЛИЛ) «АЦЕТАЛЬДЕГИЛА

2-(й -карбазолнл)-ацетальдегида обеяе1е формулы:

Y Х! ск бн(оа) где Х и У вЂ” водород или хлор;

К- метил или этил, производные карбазола общей формулы:

Y Х

Нса СНВСН(О R), Изобретение относится к новому спосо бу получения новых соединений « ацеталей

2-(И «карбазолил)-ацетальдегида, которые могут найти применение в качестве проме» ,жуточных продуктов для получения мономеров5 для синтеза различных полимеров.

Способ получения ацеталей ряда карбазола в литературе не описаны, Известны методы получения ацеталей N аминоальдегидов из хлорацеталей и аминов жирного ряда, Указанный процесс проводится в жестких условиях под давлением в течение длительного времени (около 10 час) с использованием большого избытка амина е5

Цель изобретения вЂ” разработка удобного, одностадийного синтеза ацеталей 2-(Ягаырбазолил)-ацетальдегида,которыепредставляют интерес для получения труднодоступ- 20 ных кислородсодержащих производных карбазолов.

Это достигается тем, что по пред лагаемому способу получения ацеталей 25 где Х и У имеют приведенные выше значения, подвергают взаимодействию а ацеталями 2-галогенацетальдегида обшей фор мулы где.Ha(- хлор или бром, -И - имеет указанные значения, в присутствии едких щелочей при соотношении реагентов карбазол: ацеталы шелочь ек

553244

= 1:3:2 моль/моль в течение 4-5 час в кипящем ксилоле.

Структура и чистота полученных продуктов доказана элементным анализом, тонкослойной хроматографией, ИК- и ПМР-спектро> скопией.

Пример 1. Диэтилацеталь 2-(N -карбазолил)-ацетальдегида.

В трехгорлую колбу, снабженную холодильником, мешалкой, капельной воронкой ,и термометром, помешают 3,34 г(0,02 моль) карбазола 3,36 г (0,06 молей) едкого кали, и 25 мл ксилола. Смесь кипятят при перемешивании 0,5 час. Затем добавляют 5,4 мл (0,04 моль) диэтилацеталя

2-бромацетальдегида и ведут реакцию 4 час при кипении реакционной смеси, Затем реакционную смесь охлаждают, ксилольный раствор переносят в целительную воронку.

Остаток экстрагируют бензолом. Бензоль- 20 ный и ксилольный растворы соединяют, промывают водой до нейтральной реакции промывных вод. Собирают фракцию, кипящую при 230-235 С (5 ™ Рт о

Найдено,%: N 4,9 25

С „Н „И02. Выход 36 г (55% от теоретического).

Пример 2, Диэтилацеталь 2-(N(3-хлор)-карбазолил) -ацетальдегида.

Из 4,02 г (Г,02 моль) 3-хлор карбазола, З0

3,36 г (0,06 моле.:,) едкого кали, 5,4 мл (0,04 моль) диэтилацеталя 2-бромацетальдегида, 25 мл ксилола в течение 4 час при т. кип. смеси получают 3,6 r (59% от теоретического) диэтилацеталя 2-(М -(3-хлор)- З5

-карбазолил)- ацетальдегида. Т. кип. 220о

-225 С (5 мм рт. ст)

Пример 3. Диэтилацеталь 2-(Я -(3,6

-дихлор)карбазолил| вЂ” ацетальдегида.

По способу, описанному в примере 1, из 40

4,62 r (0,02 моль 3,6-дихлоркарбазола, 3,36 r (0,06 моль) едкого кали, 5,4 мл (0,04 моль) диэтилацеталя 2-бромацетальдегида, 25 мл ксилола через 4 час при т. кип. смеси получают 3,7 г (52%) 2-(Й" 4S (3,6-дихлор) -карбазолил) -ацетальдегида.

Т.кип. 210-214 С (10 мм рт.ст)

Найдено, фД4, 1 О

С л СХ ИО

Вычислено,%: М 3,98. 50

Пример 4. Диэтилацеталь 2-(N-карбазолил)-ацетальдегида.

По способу, описанному в примере 1, из 1,67 г (0,01 моль) карбазола 1,68г (0,03 моль) едкого кали, 2,36 r (0,02 ss моль) диэтилаце галя 2-хлорацетальдегида, 15 мл ксилола в течение 10 час получают 1,2 r (40% от теоретического) диэтилацеталя 2-(И-карбазолил)-ацетальдегида, 60

Пример 5. Диметилацеталь 2(Й -карбазолил) -ацетальдегида.

По способу, описанному в примере 1, из 3,34 r (0,02 моль) карбазола 3,36г (0,06 моль) едкого кали, 4,6 мл (0,04 моль) диметилацеталя 2- бромацетальдегида, 25 мл ксилола через 4 час получают

5,1 г (78% от теоретического)диметилацеталя 2-(К -карбазолил)-ацетальдегида. о

Т.пл. 75,2-76,5 С (одна перекристаллизазия из смеси этанола с водой). Найдено,%:

N 5,50, С) 5П1дМО

Вычислено, %: Й 5,49

Пример 6. Диметилацеталь 2- (Й-(3-хлор) -карбазолил) -ацетальдегида.

По способу, описанному в примере 1, из

4,02r 3-хлоркарбазола, 3,36 r едкого кали, 25 мл ксилола, 4,6 мл (0,04 моль) диметилацеталя 2-бромацетальдегида через 4 час реакционного времени при т.кип, реакционной смеси получают 3,5 r (60% от теоретического) диметилацеталя 2- (N -(3-хлор)-каро базолил)-ацетальдегида. Т.пл, 98,8-101 С (одна перекристаллизация из смеси этанола с водой).

Найдено, %:N4,90

С„, Н„,ЯО,С L

Вычислено, %: N 4,84

Пример 7. Диметилацеталь 2-(йвЂ”

-(3,6-дихлор) -карбазолил) -ацетальдегида, По способу, описанному в примере 1, из 4,72 г (0,02 моль) 3,6 (0,06 моль) едкого кали, 4,6 мл (0,04 моль) диметилацеталя 2-бромацетильдегида, 25 мл кси« лола через 4 час при кипении реакционной смеси получают 5,2 г (60% от теоретического) диметилацеталя 2-(N-(3,6-дихлор)о

-карбазолил)-ацетальдегида. Т.пл. 112- 113 С (одна перекристаллизацин из этанола), Найдено, oio. É 4,28

С 5 Нл5 К

Вычислено, %: И4,32.

Ф ормула изобретения

Способ получения ацеталей 2- (hl -каролил) -ацетальдегида обшей формулы

Сн - сн(оЮ где Х и У вЂ” водород или хлор, Я- метил или этил, о т л и ч а ю553244

Составитель В. Назина

Редактор Е. Ершова Техред О. Луговая Корректор Н. Зслотовская

Заказ 206/40 Тираж 553 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 3/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 шийся тем, что производные карбазола обшей формулы

У х

Н где Х и У имеют приведенные значения, подвергают взаимодействию с ацеталями 2-. 10

-галогенацетальдегид общей формулы

Hat CH СН(ОЯ) где На1- хлор или бром, к - имеет указанные значения, в присутствии.едких щелочей при соотношении реагентов карбазол: ацеталь: шелочь =

=1:3:Z моль/моль в течение 4-5,час в кипящем ксилоле, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе.

4. 3.3. Johnson, „$ул1йеь1ь of Pyrazino-.

indofones and Руйдо)пдоРопвв 3. Am- Chem. ос., 1947, т. 69, стр. 2364.

Способ получения ацеталей 2-( карбазолил)-ацетальдегида

Патент 412191 // 412191

Способ получения 1,4-дигидрокарбазола // 399506

Способ получения карбазолилуксусиых кислот // 383713

Нетканый двухслойный л1атериал // 381713

Способ получения формиламиноалкил- производных карбазола // 380655

Способ получения пиридилэтилированных по азоту гетероциклических соединений // 367094

Способ получения 3 ацетилкдрбл.зола // 329178

Способ получения 1,3-дигидроизоиндола или его аналогов // 287944

Патент 265885 // 265885

Гетероциклические соединения, применимые в качестве аллостерических эффекторов при мускариновых рецепторах // 2152385

Производные циклоалкано-индола и азаиндола, смесь их изомеров или отдельные изомеры и их фармацевтически приемлемые соли, производные карбоновой кислоты в качестве исходных соединений и фармацевтическая композиция, ингибирующая высвобождение ассоциированных с аполипопротеином в-100 липопротеинов // 2157803

Изобретение относится к новым азотсодержащим гетероциклическим соединениям, обладающим ценными биологическими свойствами, в частности к производным циклоалкано-индола и -азаиндола, смеси их изомеров или отдельным изомерам и их фармацевтически приемлемым солям, производным карбоновой кислоты в качестве исходных соединений и фармацевтической композиции, ингибирующей высвобождение ассоциированных с аполипопротеином В- 100 липопротеинов

Новые пирролокарбазолы // 2162089

Изобретение относится к новым пирролокарбазолам общей формулы I, где R1 означает водород, низший алкил; R2 означает тиофенил; R3 и R4 независимо друг от друга означают водород, низший алкил, или их фармацевтически приемлемым солям

Способ дистилляции в целях совершенствования процесса получения чистого продукта из сырого антрацена // 2185362

Изобретение относится к способу получения чистых продуктов из сырого антрацена путем дистилляции и кристаллизации

Производные тетрагидрокарбазолов, способ их получения и фармацевтические композиции, содержащие их // 2382770

Изобретение относится к соединениям общей формулы (I) и их фармацевтически приемлемым солям и фармацевтически приемлемым сложным эфирам, обладающим активностью в отношении рецепторов LXR и/или LXR

Полициклические биоцидные соединения и фармацевтическая композиция на их основе // 2060249

Изобретение относится к гетерополициклическим алканоильным производным, которые обладают биоцидным действием, более конкретно к аминоалканольным производным, молекулы которых содержат гетерополициклическую кольцевую систему, к способам их синтеза, к их новым полупродуктам, к их содержащим фармацевтическим композициям и к их использованию в качестве биоцидных агентов, в частности противоопухолевых средств

3-фенил-1он-4,5-дигидропиразоло[4,3-а]карбазол, обладающий противоопухолевой и антилейкозной активностью // 2007394

Способ получения 2- ( -карбазолил) ацетальдегидов // 569569

Способ получения ди-/2- ( -карбазолил)-этилацеталя/- ацетальдегида // 652175

Способ получения 9-(1-алкоксиалкил)карбазолов // 687072