Термопластичная композиция

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОВРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

IiiI 553937

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 10.04.73 (21) 1903083/05 (23) Приоритет — (32) 11.04.72 (51) М. Кл."- С 08L 27/06

С 08L 13/02

Гасударственный камите

Совета Министраа СССР аа делам нэааретений н аткрытий (31) 35726/72 (33) Я ноння

Онублнковано 05.04.77. Бюллетень J¹ 13

Дата опубликования оппсання 29.07.77 (53) УДК 678.743(088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Кунио Кониси, Цунео Цубакимото и Масао Никки (Япония) Иностранная фирма

<Ниппон Шокубай Кагаку Когио Кабусики Кайся» (Япония) 1 (71) Заявитель (54) ТЕРМОПЛАСТИЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение касается получения ударопрочных композиций на основе термопластов.

Известна композиция, содержащая термопластичный полимер или его сополимер и привитой сополи мер, полученный привитой сополимеризацией винилароматического мономера на сополимере акрилонитрила, бутадиена и стирола. Известная композиция обладает недостаточно высокой ударной вязкостью и погодостойкостью.

Цель изобретения состоит в повышении ударной вязкости и погодостойкости композиций на основе термопластичных полимеров.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве привитого сополимера композиция содержит привитой сополимер, полученный сополимеризацией 20 — 95 вес. % по меньшей мере одного этиленненасыщенного мономера (С), выбранного из группы, включающей стирол, винилхлорид, акрилонитрил и метилметакрилат, с 5 — 80 вес. % каучукоподобного акрилового сополимера (АВ), полученного из

0,1 — 20 вес. % сомономера (А) общей формулы

0 0

3 II

Сн;-Сн-Сн; о-С-Сн=сн-C- ox где Х = Н, алкил с CI — CIII, оксиэтил, оксипропил или аминоэтил, и 80 — 99,9 вес. этиленненасыщенного мономера, выбранного из группы, содержащей алкилакрилаты с CI — CI>

5 или его смеси с другим этиленненасыщенным мономером, взятой в соотношении 1: 0,96, при следующем соотношении компонентов композиции (в вес. %):

Термопластичный гомо- или

10 сополимер 40 — 98

Привитой сополимер 2 — 60

В качестве сомономера (А) в привитом сополимере могут быть применены, например, моноаллималеат (МАМ), моноаллилфумарат, 15 моноаллилмоно-2-оксипропилмалеат, моноаллилмоно-2-оксипропилфумарат, моноаллилмоно-2-аминоэтилмалеат, моноаллил — 2 - аминоэтилфумарат, моноаллилмонометилмалеат, моноаллилмонометилфумарат, аллилэтилма20 леат, аллилэтилфумарат, аллилпропилмалеат, аллилпропилфумарат, аллилбутилмалеат, аллилбутилфумарат и аллилоктилмалеат, аллилоктилфумарат. Особенно эффективен МАМ, который можно легко получить, в частности, 25 взаимодействием эквимолярных количеств аллилового спирта и малеинового ангидрида.

Акриловый сополимер (АВ) можно получить сополимеризацией минимум одного сомо553937 номера (А) с другим этиленненасыщенным (т. е. содержащим этиленовую ненасыщенную связь) мономером (В). Мономер (В) чвляется главным компонентом сополимера (АВ) . К этилепненасыше,.ным мономерам (В) относятся, например, алкилакрилаты, алкилы которых содержат от 1 до 18 атомов углерода, как метилакрилат, этилакрилат, пропилакрилат, бутилакрилат и 2-этилгексилакрилат; аралкилакрилаты; алкилметакрилаты, алкилы которых содержат от 1 до 18 атомов углерода, как метилметакрилат, этилакрилат, пропилакрилат, бутилакрилат и 2-этилгексилакрилат; аралкилакрилаты; алкилметакрилаты, алкилы которых содержат от 1 до

18 атомов углерода, как метилметакрилат, этилметакрилат, пропилметакрилат, бутилметакрилат и 2-этилгексилметакрилат; аралкилмстакрплаты; производные акриловой или метакриловой кислоты, как циклогексилакрилат, глпцидилметакрилат, N-алкоксиметилакриламид и N-алкоксиметилметакриламид; и этиленнспасыщенные мономеры, как акрилонитрил, метакрилонитрил, стирол, а-метилстирол, галоген прова нные стиролы, дивинилбензол, винилхлорид, винилденхлорид, алкилвиниловые эфиры, содержащие в алкилах от 1 до 8 атомов углерода, винилацетат, этилен, бутадиен, изопрен, диаллилфталат, диакрилаты гликолей, содержащих от 2 до 8 атомов углерода в гликоле, как диакрилат этиленгликоля, диакрилат бутиленгликоля или диакрилат диэтиленгликоля; диметакрилаты гликолей, содержащих от 2 до 8 атомов углерода в гликоле, как диметакрилат этиленгликоля, диметакрилат бутиленгликоля, или диметакрилат диэтиленгликоля; триметакрилат триметилпропана, диалкиловые эфиры малеиновой и фумаровой кислот, содержащие от 1 до 8 атомов углерода в алкиле.

Для некоторых целей в качестве компонента (В) можно использовать два и более этиленненасыщенных мономера. Так, например, в качестве мономеров, составляющих сополимер (АВ), можно применять смесь из 0,1 — 20 вес. /о сомономера (А), 80 — 99,9 вес. о/о минимум одного этиленненасыщенного мономера ( — 1), выбранного из алкилакрилатов, алкилы которых содержат предпочтительно

2 — 8 атомов углерода, или его смесь с другим этиленненасыщенным мономером, взятую в соотношении 1: 0,96 ( — 2).

В качестве используемых в виде компонента ( — 1) алкилакрилатов предпочтительны бутилакрилат и 2-этилгексилакрилат.

В качестве этиленненасыщенного мономера (С), прививаемого к сополимеру (АВ), можно применять мономеры, способные к привитой сополимеризации с боковыми двойными связями субстратполимера, например алкилакрилаты, содержашие от 1 до 18 атомов углерода, как метилакрилат, этилакрилат, пропилакрилат, бутилакрилат, изобутилакрилат, 2этилгексилакрилат; алкилметакрилаты, содержащие от 1 до 18 атомов углерода, как ме5

25 зо

6()

65 тплметакрилат, этилметакрилат, пропилметакрилат, бутилметакрилат, изобутилметакрилат, 2-этилгексилметакрилат, изодецилметакрилат, лаурилметакрилат, тридецилметакрилат и стеарилметакрилат; акрилонитрил, метакрилонитрил; стирол, а-метилстирол и галогенированный стирол; винилхлорид и винилацетат; диалкиловые эфиры маленковой и фумаровой кислот, содержащие по 1 — 8 атомов углерода в алкиле, как дибутилмалеат, дибутилфумарат; малеимиды. Эти мономеры могут быть использованы отдельно или в виде смеси двух-трех (из них).

Особенно предпочтительными мономерами (С), используемыми в соответствии с изобретением, являются смеси 50 — 100 вес. о/о по меньшей мере одного этиленненасьпценного мопомера (С вЂ” 1), выбранного из группы, включающей стирол, винилхлорид, акрилонитрил и метилметакрилат, и 0 — 50 вес. 0/0 Ilo меньшей мере другого этиленненасыщенного мономера (С вЂ” 2). Так как получаемые с применением указанных привитых мономеров термопластичные полимеры обладают хорошей совместимостью с термопластичными полимерами или сополимерами, получаемыми из стирола, винилхлорида, то термопластичные композиции из них также обладают отличным и свойства м и.

Для получения предлагаемой композиции из термопластичных полимеров или сополимеров (ТП) можно применять такие, которые обладают совместимостью или сродством с боковой частью привитого сополимера. К ним относятся, в частности, сополимер акрилонитрила и стирала, сополимер акрилонитрила, стирола и а-метилстирола, полистирол, полиметилметакрилат, поливинилхлорид, сополимеры винилхлорида, сополимер стирола и малемида, сополимер стирола и малеинового ангидрида, поликарбонат, сополимер акрилонитрила и акрилата. Термопластичный полимер или сополимер (ТП) предпочтительно получают из 50 — 100 вес. O по меньшей мере одного мономера (D — 1), выбранного из группы, включающей стирол, винилхлорид, акрилонитрил и метилметакрилат, и от 0 до 50 вес. /о другого этиленненасыщенного мономера (D — 2) .

В композицию можно вводить стабилизаторы, а также вспомогательные вещества, смазочные, красители, наполнители, пластификаторы и т. п.

Ниже приведены примеры получения предлагаемой термопластичной композиции.

1. Композицию смолы, состоящую из смеси сополимера стирола и акрилонитрила или полимера метилметакрилата (TP) с привитым сополимером (ГП), получают прививкой стирола, смеси стирола и акрилонитрила, метилметакрилата, или смеси метилметакрилата и другого мономера к акрилатному каучуку, содержащему в основном бутилакрилат или

2-этилгексилакрилат (эта композиция смолы или полимерная композиция обладает превос553937

Вес субстрат-полимера ходными механическими свойствами и погодостойкостью) .

2. Композицию смолы, состоящую из смеси поливинилхлоридной смолы (TP) и привитого сополимера (ГП), получают прививкой винилхлорида к акрилатному каучуку. При относительно небольшом содержании (проценте) привитого сополимера композиция смолы получается твердая, обладающая превосходной ударопрочностью (ударостойкостью), а при сравнительно высоком содержании привитого сополимера композиция обладает хорошей гибкостью. Совместимость между привитым сополимером и поливинилхлоридом в полимерной композиции (композиции смолы) хорошая и внесенный в смесь привитой сополимер не выделяется из композиции, что позволяет сохранить указанные свойства композиции в течение длительного времени.

3. Композицию смолы, состоящую из смеси сополимера акрилонитрила и метилакрилата (TP) и привитого сополимера (ГП), получают привитой сополимеризацией акрилонитрила и метилакрилата с акрилатным каучуком.

Эта композиция обладает хорошей погодостойкостью, ударной вязкостью, стойкостью к растворителям и стойкостью к проникновению углекислого газа и кислорода. Она остается стабильной в течение весьма продолжительного времени, даже при отсутствии в ней стабилизатора.

4. Композицию смолы, состоящую из смеси поливинилхлорида (TP) с привитым сополимером (ГП), получают привитой сополимеризацией винилхлорида с низкомолекулярным (жидким) сополимером МАМ и акрилатом.

Получаемая композиция обладает превосходными свойствами как и свойства мягкого поливинилхлорида.

Ниже приведены примеры, иллюстрируюющие изобретение, но не ограничивающие его.

Термин «латекс» в описании и в примерах означает водную дисперсию полимера. Значения «эффективности прививки» и «соотношения прививки» вычисляются из следующих уравнений:

Эффективность прививки, Вес бокового полимера, привитого к субстрат-полимеру

)<100.

Вес мономера, используемого в привитой поли м ер из аци и )< конверсию (в „ 1><100

Соотношение прививки, о," =

Вес бокового полимера, прививаемого к су6сТраТ полимеру 100

Пример 1. а) Получение субстрат-полимера (латекса бутилакрила THoro каучука)

В стеклянный реактор, снабженный термометром, мешалкой, капельной воронкой, трубкой для подачи газа и конденсатором, загружают 200 ч, обсссоленной (деионизирован5

65 ной) воды, 3 ч. лаурилсульфата натрия и 0,4 ч. персульфата калия. воздух в реакторе вытесняют азотом. Затем в реактор в атмосфере азо-,а при перемепивании, поддерживая тсмпературу около 70 С, в течение 21 мин по каплям приливают смесь мономеров, содержащую 100 ч. (89.,3 /,) бутилакрилата, 8 ч. (7,1О/о) акоилонитрнла и 4 ч. (3,6О/о) МАМ.

По окончании приливания реакционную смесь продолжают перемешивать еще 1 час при

70 С, после чего охлаждают до комнатной температуры. Небольшое количество коагулированного вещества отфильтровывают. Получают 309 ч. латекса.

Конверсия мономера в пересчете На твердое содержание латекса (сухой вес) равна 95О/о. б) Получение привитого сополимера.

В реактор, описанный в примере 1, загружают 100 ч. полимерного латекса (латекса полимера), полученного на стадии а), 50 ч. обессоленной воды, 0,67 ч. л аурилсульфата натрия и 0,30 ч. персульфата калия. Воздух из реактора вытесняют азотом и в атмосфере азота в реактор при температуре около 65 С в течение 26 мпн, приливают по каплям смесь мономеров. содержащую 15,7 ч. стирола и

6,7 ч. акрилонитрила. По окончании приливания реакционную смесь перемешивают 4 ч при 65 С, при этом достигается почти полная полимеризация смеси мономеров. в) Получепге тсрмопластпческой смолы (латскса сополимсра акрплопнтрила II cTIIpoла).

В такой жс реактор oàãpóHIHIoã 100 ч. обсссолснной воды, 12,5 ч. миристиновой кислоты, 3, 1 l. едl:.Orо ка III, 1 iI. HBTpIIEBOH COIII конденсата формальдегпда с нафталпнсульфокислотой, 2,5 ч. трикалийфосфата и 1,5 ч. персульфата калия. Воздух из реактора гытесня.от азотом, и, поддерживая температуру около 65 С, в него в течение 1 ч по I àïëÿì приливают смесь, состоящую из 350 ч. стирола, 150 ч. акрилонитрила и 2,5 ч. трет-додецилмеркаптана. По окончании прнливания реакционную смесь продолжают перемешивать

3 ч при 65 С. Получают латекс сополимера стиро IB и акрилонитрила с 99 /p ным выходом. г) Г, олучение композиции термопластичной смолы (ААС).

103,1 ч. (или 33.5 ч. полимера), полученного на стадии в) латекса сополимера акрилонитрила и стирала, 51.1 ч. (16,5 ч. полимера), полученного на стадии б) латекса привитого сополимера и0,3ч, 4,4 -бутилиден-бис (6-третбутил-3-крезола) смс.пивают в латексном состоянии. Полученную смесь приливают по каплям в разбавленную серную кислоту, нагретую до 80 С. Образовавшийся осадок промывают деионизированной водой и сушат под вакуумом при 50 С, получают бесцветную порошкообразную композицию термопластичной смолы (AAC).

Для стабилизации порошкообразного полимера AAC и него добавляют 0,3 /, трпнонил553937

После

ЗКСПОНИРОвания в указанном приборе

Исходное значение при 23 С

СВОЙствО

38!

390

Прочность на разрыв по методу. ASTM D-638, кг/см

Ударная вязкость по Изоду (метод ASTM D-255), кг/cubi

Прочность на изгиб по методу А$TM D-790, кг/см

18,4 35 0

550

40 д) Измсрсние эффективности прививки.

Часть латексов, полученных на стадиях а) и б), высаливают известными способами. Полу ченные осадки промывают деионизированной водой, сушат под вакуумом при 55 С в те- 45 чение 48 час. Получают акрилатный каучук, и порошкообразный привитой сополимер экстрагируют ацетоном по методу Геснера.

При экстракции акрилатного каучука 97% остаются неэкстрагированными, Это значит, что акрилатный каучук, содержащий МАМ, почти полностью структурирован (прошит поперечными связями). 97% порошкообразного привитого сополимера остаются неэкстрагированными. Эффективность прививки акрилонитрила — стирола при полимеризации на стадии б) вычисляют из данных значений, она равна

97% (92% — если считать, что субстрат-полимер полностью нерастворим в привитом сополимере) . Таким образом, подтверждается gp высокая эффективность осуществляемой привитой сополимеризации.

Пример 2. а) Получение субстрат-полимера (латекса бу Iнлакрплатного каучука) 65 фенилфосфата и 0,6% дилаурилтиодипропионата (в пересчете на вес полимера). Стабилизпрованный ААС перемешивают (вальцуют)

10 мнн на горячем валке, поддерживая температуру 200 С, и формуют при помощи горя- 5 чего пресса при температуре 200 С. Получают белую непрозрачную пленку, весьма прочную, даже при прессовании ее в течение 6 ч на воздухе при 200 С не наблюдается желатннирования: пленка остается столь же тер- 10 мопластичной и прочной (вязкой), как и до прессования.

Полученную стабилизированную смолу (полимер) ААС таблетируют при помощи экструдера, таблетки формуют методом литья под 15 давлением при 200 С и давлении 200 кг/смв.

Получают образцы для испытаний. Механические свойства полученных образцов измеряют при 23 С. Образцы экспонируют в течение

500 ч в приборе, измеряющем действие сол- 20 нечного света — погоды — кислорода (прибор

Тоуо Riha К. К., Wl — S4N — НС), температура 63 С, напряжение 125 — 140 в, цикл опрыскивания 18/220 мин под давлением 1 кг/смз.

Затем измеряют механические свойства.

Результаты приведены в табл. 1.

Латекс субстрат-полимера получают в условиях примера lа. Конверсия мономера достигает 94%. б) Привитая сополимеризация.

В автоклав из нержавеющей стали загружают 100 ч. полученного на стадии а) латекса субстрат-полимера (или 33,4 ч. полимера), 50 ч. обессоленной (или деионизированной) воды, 0,22 ч. лаурилсульфата натрия, 0,3 ч. персульфата калия и 0,11 ч. трикалийфосфата. Воздух в автоклаве замещают азотом. Затем в автоклав под давлением вносят

22,4 ч. винилхлорида. Смесь перемешивают

3,5 ч при 65 — 70 С, осуществляя привитую сополимеризацию. Получают латекс сополимера. Латекс высаживают и дальнейшую обработку ведут по примеру 1 д. Получают

54,9 ч. порошкообразного полимера. в) Измерение эффективности прививки.

Полученные на стадии а) и б) субстрат-полимер и привитой сополимер экстрагируют тетрагидрофураном как описано в примере

1 д. Эффективность прививки 94,0% (91%, если считать, что субстрат-полимер полностью нерастворим в привитом сополимере). г) Получение композиции термопластичной смолы (ударостойкого поливинилхлорида) .

25 ч. полученного на стадии б) порошкообразного привитого сополимера, 100 ч. общедоступного поливинилхлорида (со средней степенью полимеризации 1030, выпускается Шисо

Кабушики Каиша) и 3 ч. стабилизатора (производное олова) смешивают. Получают термопластичную композицию. Ее перемешивают 5 мин па горячих валках при 190 С и формуют пленку на горячем прессе при 190 С.

Получают непрозрачную плотную пленку, в которой однородно диспергирован порошкообразный привитой сополимер.

Полученную композицию термопластичной смолы таблетируют на экструде (гранулируют), таблетки прессуют при 160 С под давлением 50 — 200 кг/сма в течение 5 мин. Получают образцы для испытаний. Удельная ударная вязкость по Изоду, определенная по методу ASTMD-256, равна 28 кг/см .

Пример 3. а) Привитая сополимеризация.

В реактор, описанный в примере l а, загружают 70 ч, (23,4 ч. полимера) латекса субстрат-полимера, полученного по примеру 2а, 50 ч. обсссоленной воды, 0,67 ч. лаурилсульфата натрия и 0,3 ч. персульфата калия. В атмосфере азота в реактор по каплям в течение

25 мин при 65 С приливают 22,4 ч. метилметакрилата. По окончании приливания реакционную смесь продолжают перемешивать 4 ч при 65 С. Получают латекс сополимера.

Полученный таким образом латекс высаливают и дальнейшую обработку ведут как ука",àHî в примере 1 д, получают 45,6 ч. порошкообразного полимера. б) Определение эффективности прививки.

Полученные на стадиях а) и б) примера 2 субстрат-полимер и привитой сополимер экст553937 рагируют ацетоном, как описано на стадии в примере l д. Эффективность прививки, определенная по данным неэкстрагированных остатков, равна 65,1 /о (62,4 /о, если считать, что субстрат-полимер полностью перастворим в привитом сополимере). в) Получение композиции термопластичной смолы (ударопрочного поливинилхлорида).

10 ч. полученного на стадии а) порошкообразного привитого сополимера, 90 ч. общедоступного поливинилхлорида и 2,5 ч. стабилизатора (типа производных олова) смешивают вместе. Получают термопластичную композицию. Из нее готовят пленку, как описано в примере 2 г. Получают непрозрачную прочную (плотную) пленку, в которой однородно диспергирова привитой сополимер.

Получечную термопластичную полимерную композицию обрабатывают, как описано в примере 2 r. Получают формованное изделие, удельная ударная вязкость по Изоду которого равна 24 кг см,/см .

Пример 4. а) Получение субстрат-полимера (латекса структурированного сополимера стирола, содержащего МАМ).

В описанный в примере lа реактор загружают 200 ч. обсссоленной воды, 3 ч. лаурилсульфата натрия и 0,4 ч. персульфата калия.

В атмосфере азота в реактор в течение 19 мин при 70 С приливают по каплям смесь мономеров, содержащую 94 ч. стирола, 4 ч. МАМ и

2 ч. дивинплбензола (содержащего 55О/, дивипилбснзола, остальное — в основном смесь этплвипилбснзола и диэтилбспзола). По окончании приливания реакционную смесь перемешивают 1,5 ч прп 70 С. Получают латекс субстратполимера. б) Привитая сополимеризация.

В реактор, описанный выше, загружают

60 ч. (19,4 ч. полимера) латекса субстрат-полимера, полученного на стадии а), 70 ч. обессоленной воды, 0,9 ч. лаурилсульфата натрия и 0,15 ч. персульфата калия. В атмосфере азота в течение 18 мин при температуре около 70 С приливают по каплям смесь мономеров, содержащую 30 ч. к-бутилакрилата и

1,16 ч. МАМ. По окончании приливания реакционную смесь продолжают перемешивать

1 ч при 70 С. Получают латекс привитого сополимера. В реактор, содержащий полученный латекс привитого сополимера, загружают

60 ч. обессоленной воды, 0,1 ч. лаурилсульфата натрия и 0,3 ч. персульфата калия. Затем в атмосфере азота в течение 11 мин при

65 С по каплям приливают реакционную смесь, продолжают перемешивать 3,5 час при

65 С. Получают латекс привитого сополимера.

Конверсия мономера достигает 9бо/о. в) Измерение эффективности прививки.

Часть полученного на стадии а) сополимера стирола и полученного на стадии б) двойного привитого сополимера экстрагируют ацетоном, как описано в примере lд. Количество неэкстрагированпого сополимера составляет

10 соответственно 100 и 98,4О/о, откуда следует, что эффективность прививки двойной привитой сополимеризации 97,7 /о.

r) Получение термопластичной полимерной композиции (AAC) (или термопластичной смолы) .

103 ч. (33,5 ч. полимера) полученного по примеру lв латекса сополимера акрилонитрила и стирола, 54 ч. (16,5 ч. полимера), полученного на стадии б) латекса двойного привитого сополимера и 0,3 ч. 4,4 -бутилиден-бис(трет-бу тилкрезола) смешивают в виде латекса. Смесь по каплям приливают в разбавленную серную кислоту, нагретую до 80 С. Образовавшийся осадок промывают обессоленной водой, сушат под вакуумом при 50 С. Получают бесцветную порошкообразную термопластичную полимерную композицию (AAC).

Полученную термопластичную полимерную композицию стабилизируют, как описано в примере lг. Получают аналогичным образом образцы для испытаний.

Механические свойства образцов:

Прочность на разрыв, кг/см - 384

Удельная ударная вязкость по Изоду, кг см/см 26

Прочность на изгиб, кг/см 540

Пример 5. а) Получение ядра (сердцевпны) латекса сополимера стирола.

В описанный в примере lа реактор загругкают 200 ч. обессоленной воды, 2,6 ч. додсцплбспзолсульфата натрия, 0,156 ч. псрсульфгта калия и 0,624 ч. кислого сернпстокислого натрия (бисульфата натрия). Воздух из реактора вытесняют азотом. В атмосфере азота в реактор при перемешивании в течение 20 мип, поддерживая температуру 35 С, приливают по каплям смесь мономеров, содержащую 76 ч. стирола, 24 ч. акрилонитрила и 4 ч. арилметилмалеата, после чего реакционную смесь перемешивают 4 ч при 35 С. Получают латекс сополимера. Конверсия мономера достигает 96 . б) Получение субстрат-полимера (латекса акрилатного каучука с ядром из сополимера стирола) .

В описанный выше реактор загружают

200 ч. (64,4 ч. полимера), полученного на стадии а) латекса, 100 ч. обессоленной воды, 0,14 ч. персульфата калия и 0,276 ч, бисульфата натрия. Затем из реактора воздух вытесняют азотом и в течение 13 мин по каплям приливают смесь мономеров, содержащую

60 ч. бутилакрилата, 4,8 ч. акрилонитрила, и

2,4 ч. МАМ, после чего реакционную смесь продолжают перемешивать 3 ч. при 35 С. Noномеры полимеризуются почти количественно. в) Получение привитого сополимера (привитого сополимера акрилатного каучука, имеющего ядро из сополимера стирола).

К 200 ч. полученного на стадии б) латекса добавляют 100 ч. воды, 1,38 ч. додецилбензолсульфата натрия, 0,14 ч. персульфата калия и 0.376 ч, бпсульфaта натрия, затем в тс

553937

12 чение 14 мин при 35 С приливают по каплям смесь из 35 ч. стирола и 11 ч. акрилонитрила, после чего продолжают перемешивать 4 ч. при 35 С. Получают латекс привитого сополимера. Мономеры полимеризуются почти нацело.

r) Получение термопластичной полимерной композиции (ЛС) (или композиции термопластичной смолы) .

103 ч. (33,5 ч. полимера) полученного в примере 1в латекса сополимера стирола и акрилонитрила, 48 ч. (17 ч. полимера), полученного на стадии в) латекса привитого сополимера и 0,3 ч. 4,4-бутилиден-бис-(б-трет-бутил3-крезола) смешивают в виде латекса. Полученную смесь приливают по каплям в разбавленную серную кислоту, нагретую до 80 С.

Осадок промывают обессоленной водой, сушат. Получают бесцветную порошкообразную термопластичную полимерную композицию.

Полученную термопластичную полимерную композицию стабилизируют, как описано в примере 1г, и таким же образом готовят образцы для испытаний.

Механические свойства полученных образцов следующие:

Прочность на разрыв, кг/см 394

Удельная ударная вязкость по Изоду, кг.см/см - 21

Прочность на изгиб, кг/см 558

Пример 6. а) Получение лятекся мстякри loBoH смолы (мста крилатной) .

В описанный выше реактор загружают

640 ч. обессоленной воды, 8 ч. ляурилсульфата натрия н 3 ч. персульфата калия. Воздух из реактора вытесняют азотом. Затем в атмосфере азота в реактор в течение 1 ч при перемешивании, поддерживая температуру в

80 С, по каплям приливают смесь, состоящую из 330 ч. метилметакрилата, 10 ч. Метилакрилата и 0,4 ч, трет-додецилмеркаптана. Реакционную смесь продолжают перемешивать 4 ч при 80 С. Получают латекс полиметакрилата (или метакрилатной смолы) . б) Получение термопластичной полимерной композиции (ударопрочной метакрилатной

СМОЛЫ) .

Полученный на стадии а) латекс метакрилатной смолы и 287 ч. (91 ч. полимера) латекса привитого сополимера, полученного в примере За, смешивают в виде латекса. Смесь высаливают. промывают, сушат, получают порошкообразную термопластичную полимерную композицию.

Полученную полимерную композицию подвергают литью под давлением при 230 С. Получают непрозрачный формованный продукт.

Механические свойства материала при 23 С:

Твердость по Роквеллу P 115

Удельная ударная вязкость по Изоду (с надрезом), кг см/см 74

Прочность на разрыв, кг/см :

ВНЯЧЯ I(". 18 при 1 азр гве 462

-".5

60 (,5

Пример 7. я) Получение субстрат-полимера (латекса акрнлатного каучу.ка) .

В описанный реактор загружают 960 ч. обсссоленной воды, 4,32 ч. додецилбензольсульфата натрия, 0,81 ч. персульфата калия, 3.22 ч. бисульфата натрия и в атмосфере азота в течение?0 мин при 35 С по каплям приливают смесь, состоящую из 480 ч. н-бутилакрилата, 38,4 ч. акрилонитрила и 20,9 ч.

МАМ. По окончании приливания реакционную смесь продолжают перемешивать 3 ч. при

35 С. Получают латекс субстрат-полимера (латекс акрилатного каучука). Конверсия достигает 970/О. б) Получение привитого сополимера (латекса сополимера акрилонитрила.

B описанный реактор загружают 1000 ч. латекса субстратполимера, полученного на стадии а), 500 ч. Обессоленной воды, 6,9 ч. додеиилбензолсульфата натрия, 0,69 ч. персульфата калия и 1,38 ч. бисульфата натрия, затем в атмосфере азота в течение 20 мин при

35 С приливают по каплям смесь мономеров, состояи„ую из 51,5 ч. Метилакрилата и 172,5 ч. якрилонитриля. По окончании приливания реакционную смесь продолжают перемешивать

3 ч при 35 С. Получа;от латекс сополимера.

Конверсия достигает 93 /О. в) Получение латекса сополимера акрилоиитрила и метилакрилятя.

В вы lcofIIIcHHHbIH реактор загружают

1000 ч. Обессолещюй воды, 13 ч. ляурилсульфята натрия, и 0,75 ч. персульфята калия и

1,5 ч. бисульфата натрия. Воздух из реактора вытесняют азотом. В атмосфере азота в реактор в течсннс 1 час нри 35 С по каплям приливают смесь, состоящую из 375 ч. акрилонитрила, 125 ч. Метилакрнлата и 3 ч. трет-додецилмеркаптана. По окончании приливания реакционную смесь продолжают перемешивать

6 ч при 35 С. Получают латекс сополимера.

Конверсия достигает 95 . г) Получение термопластичной полимерной композиции (ударопрочной акрилонитрил-акрилатной смолы).

200 ч. полученного на стадии б) привитого сополимера (в пересчете на полимер) и

1000 ч. (в пересчете на полимер) полученного на стадии в) сополимера акрилонитрила смешивают в виде латекса. Смесь высаливают, промывают, сушат. Получают композицию термопластичной смолы.

Полученную композицию формуют при

150 C. Получают стержень. Удельная ударная вязкость по Изоду (с надрезом) по методу ASTMD-256 14 кг см/см .

Пр имер 8. а) Получение субстрат-полимера (латекса

2-этилгексилакрилатного каучука) .

В описанный выше реактор загружают

200 ч. обессоленной воды, 2 ч. лаурилсульфата натрия и 0,5 ч. персульфата калия. Воздух из реактора вытесняют азотом, Затем в реактор н течение 22 мии при 70 С по каплям при

553937!

Формула изобретения

Составитель Л. Чижова

Техред А. Камышникова Корректор И. Позняковскаи

Редактор Л. Ушакова

Заказ 11396/3 Изд. ¹ ?2 Тираж 630 11одписиое

Ц11ИИ!1И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, jK-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, ир. Сапунова, 2 перемешивании прилиг;- т смесь мономеров, состоящую из 100 ч.. -этнлгексилакрилата, 8 ч. акрилонитрила и 4 ч. МАМ. По окончании приливания реакционную смесь продолжают перемешивать 5 и при 70 С. Получают субстрат-полимер. Конверсия мономеров достигает 97%. б) Получение композиции термопластичной смолы (поливинилхлорида, или хлорвиниловой смолы).

В автоклав из нержавеющей стали загружают 100 ч. обессоленной воды, 0,13 ч. перекиси лауроила, 0,5 ч. трет-додецилмеркаптана и 5 ч. 5%-ного водного раствора поливинилового спирта (степень омыления около 85%, число омыления 120) и 65 ч. полученного на стадии а) латекса. Воздух из автоклава вытесняют азотом, и в реактор вносят 100 ч. винилхлоридного мономера. Реакцию ведут 8 ч, перемешивая, при 75 С. После удаления непрореагировавшсго винилхлоридного мономера отфил ь 1 110BBH3310T обр азова вп1у1ося B3BCcb, промывают сс, сушат. Получают 110 ч. композиции термопластичной смолы. Из нее изготогJIploT формовHHHhlå изделия, как описано в примере 2 г. Удельная ударная вязкость по

Изоду (11о методу ASTMD-256) 32 кг см/смв.

Пример 9. а) Получение затравочного латекса.

Повторяют пример 4а, но берут 98 ч. стирола вместо 94 ч. стирола и 4 ч. NAM. Получают латекс сополимера стирола. Конверсия мономеров 98%. б) Получение AAC-полимера.

В описанный выше реактор (из примера 1а) загружают 60 ч., полученного на стадии а) латекса, 70 ч. обессоленной воды, 0,9 ч. лаурилсульфата натрия и 0,15 ч. персульфата калия. В атмосфере азота в течение 18 мин при перемешпвании, поддерживая температуру

70 С, по каплям приливают смесь мономеров, состоящую из 30 ч. бутилакрилата и 1,16 ч.

МАМ. По окончании приливания реакционную смесь продолжают перемешивать 1 ч при

70 С. Получают латскс субстрат-полимера.

Привитой сополимер, аналогичный привитому сополимеру в примере 4, получают с высокой эффективностью прививки из полученного субстрат-полимера, содержащего полистирольное ядро в центральной части. Используя методы, описанные в примере 4, получают

AAC-композицию, содержащую привитой сог гк7нм р и coHoëèìåð стнрола, с механически.,:1; СРOHCTBBëlH., BIIB ×OÃÈ×ÍblÌÈ ОПИСаННЫМ В

1-.римере 4.

Пример 10. Повторяют пример 96, но вме5 сто полистирольного латекса берут ноливнпплхлоридный. Получают результаты, аналогичные результатам примера 9.

Пример 11. Повторяют пример 96, но вместо полистирольного латекса берут латекс со10 полимера этилена и винилацетата. Получают результаты, аналогичные результатам примера 9.

П р н м е р 12. Повторяют пример 96, но вместо полистирольного латекса берут полибута15 диеновый. Получают результаты, аналогнчпыс примеру 9.

Пример 13. Повторяют пример 96, по вместо нолистпрольного латскса берут натуральный каучуковый .7атекс. Получают pezyJII TH20 ты, а11:1.1ог11чные результатам примера 9.

Термопла "тичная композиция, содержащая

25 TcPilIoli.1BcTHiHlI HI Hovo- HJIH coHoJHIMeP u HPHвитой сог1олпмер, о 7 н ч а ю Hl,а я с я тем,что, с цслью повышс1111я ударной вязкости и погодостойкостн композиции, она содержит в качестве привитого сополимера привитой сополимер, полученный сополимеризацией 20 — 95 в"c. % по меньшей мере одного этиленненасыщенного мономера, выбранного из группы, включающей стирол, винилхлорид, акрилонитрил и метилметакрилат, с 5 — 80 вес. каучукоподобного акрилового сополимера, полученного из 0,1 — 20 вес. /о сомономера общей формулы где Х вЂ” Н, алкил с С1 — С1а, оксиэтил, оксипропил, аминоэтил, и 80 — 99,9 вес. % этиленненасыщенного мономера, вь1бранного из

45 группы, содержащей алкилакрилаты с Cl—

С», или его смеси с другим этиленненасыщенным мономером, взятой в соотношении 1: 0,96, при следующем соотношении компонентов композиции (в вес. %):

Термопластичный гомо- или сополимер 40 — 98

Привитой сополимер 2 — 60