Способ получения -винил-3-меркапто-1,2,4триазола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (i i) 556142

Сова Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 14.03.75 (21) 2127743/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.04.77. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 08.07.77 (51) М. Кл. - C 07D 249/12

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.792.1.07 (088.8) an делам изобретений и открытиЙ (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Г. Г. Скворцова, Б. В. Тржцинская и Л. Ф. Тетерина

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ S-ВИНИЛ-З-МЕРКАПТ0-1,2,4ТРИАЗОЛА

y — С=S

l1 mò К

Изобретение относится к новому способу получения нового соединения S-винил-3-меркапто-1,2,4-триазола, который может найти применение как полупродукт для синтеза различных соединений, например ионнообменных смол.

Известен способ получения 1-винил-1,2,4триазола путем взаимодействия ацетилена с

1,2,4-триазолом в присутствии щелочного катализатора при 210 — 220 С в течение 3 — 4 час.

Известным псособом:не получают S-винилЗ-меркапто-1,2,4-триазол, т. к. при винилировании исходного З-меркапто-1,2,4 — триазола при 200 С в присутствии щелочного катализатора получают сложную смесь смолистых продуктов. Только понизив температуру до 165

180 С и уменьшив продолжительность процесса до 1 час позволило направить взаимодействие ацетилена с З-меркапто-1,2,4-триазолом не по водороду у атома азота, а по атому серы.

Описывается новый способ получения нового мономера S-винил-3-меркапто-1,2,4-триазола формулы заключающийся в том, что З-меркапто-1,2.4триазол формулы подвергают взаимодействию с ацетиленом под давлением 14 — 17 атм в среде диоксана в присутствии едкого калия при 165 — 185 С в течение 0,5 — 1 час. Предпочтительно процесс проводить при 170 †1 С в течение 1 час.

При проведении процесса следует выдерживать указанные параметры, это связано с тем, что при более длительном нагревании идут побочные процессы, уменьшение же продолжительности реакции до 30 мин нежелательно из-за неполноты протекания процесса. В этом случае из реакционной смеси выделяется в большом количестве исходный меркаптотриазол.

Новый мономер S-винил-3-меркапто-1,2,4триазол представляет собой кристаллическое вещество с температурой плавления 104—

105 C (т. кип. 150 — 155 С при 3 мм), хорошо растворимое в спирте, ацетоне, хлороформе, растворимо в воде, эфире, бензоле. Строение

30 полученного соединения, местонахождение

556142 нх

Н

C-3=C=Cr А н, N

Формула изобретения

N — С вЂ” $-CH=СН и

М

20

Составитель Т. Архипова

Техред T. Добровольская Корректор О. Тюрина

Редактор Л. Герасимова

Заказ 1267/8 Изд. № 441 Тираж 560 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раушс кая наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 винильной группы у атома серы подтверждается данными эле» ситного анализа, IK- u

ПМР-спектроскопии.

В ИК-спектре продукта винилирования 3меркапто-1,2,4-триазола появляются полосы поглощения 960, 1593 и 3100 см —, исчезла полоса поглощения C=S (1190 см — ), сохраняется полоса поглощения, обусловленная колебаниями ХН в области 3400 см †.

Винильная группа у атома серы в S-винилЗ-меркапто-1,2,4-триазоле дает сигналы в спектре ПМР, которые характеризуются следующими значениями химических сдвигов:

SA=5,45 м.д.;

$в=5,50 м.д.;

Sх=6,76 м. д.

Пример. Синтез S-винил-3-меркапто-1,2,4триазола.

Исходным соединением для синтеза служил

З-меркапто-1,2,4-триазол, полученный взаимодействием тиосемикарбазида с муравьиной кислотой.

В стальной вращающийся автоклав емкостью 0,5 л загружают 10,0 г 3-меркапто1,2,4-триазола, 2,0 г катализатора КОН и

100 мл диоксана. Ацетилен подают из баллона с начальным давлением 14 — 17 атм. Реакционную смесь нагревают и выдерживают при температуре 180 С в течение 1 час. После охлаждения автоклава до комнатной температуры выгружают продукт реакции. Осадок отфильтровывают, из маточника отгоняют диоксан при пониженном давлении. В остатке получают слегка окрашенное кристаллическое вещество с т. пл. 97 — 99 С, выход 8,2 г (66о/о от теории). После двукратной перекристаллизации из эфир †гексанов смеси получен

S-винил-3-меркапто-1,2,4-триазол; т. пл. 103—

104 С.

Найдено, /о. С 37,93; Н 3,80; S 24,85; N

33,10.

Вычислено, /о. С 37,97; Н 3,96; S 25,21;

N 33,04.

1. Способ получения S-винил-3-меркапто1,2,4-триазола формулы

25 отличающийся тем, что З-меркапто-1,2,4триазол формулы подвергают взаимодействию с ацетиленом под

35 давление л 14 — 17 атм в присутствии едкого калия при 165 — 185 С в течение 0,5 — 1 час.

2. Способ по п. 1, отлича ющийся тем, что процесс проводят при 170 — 180 С в течение 1 час,