Способ стабилизации водно-аммиачного раствора ацетата закиси меди
OnИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДВТЮЛЬСТЭМ
Союз Советских
Социалистических
Республик (l l) 558901 (6!) Дополнительное к авт, свид-ву (51) М, Кл, С 07 С 53/10
С 07 С 7/16 (22) Заявлено 11.08,75 (21) 2165669/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опублнковантт25.05.77.áþëëeòåíü № 19 (45) Дата опубликования описания 03.08,77
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делон изобретеиий и открытий (У) УДК 547.292.06 (088.8) С, Г. Кузнецов, С. Ю. Павлов, В, А. Горшков, Г. П. Жестовский, Е. A. Малов и Е. Г. Кисельников (12) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ
ВОДНО-АММИАЧНОГО РАСТВОРА
AllETATA ЗАКИСИ МЕДИ
Изобретение xacaercs способов стабилизации водно-аммиачных растворов ацетага эакиси меди, используемых в качестве разделяющего аттента при выделении бутадиена иэ Ст. -фракции.
Растворы с содержанием одиовалеигиой меди менее 2,0 г-ион /л и рН менее 9,0 нестабильны вследствие выпадения металлической меди.
Поэтому дия обеспечения стабильности медно-аммиачного раствора (М AP) содержание в нем одновалеытной меди должно поддерживаться не меньшим 2,0 г-ион/л, а рН -: выше 9 0, преимутцественно
9,5-12,5.
Необходимое значание рН обеспечивает ся по известному способу введением ч
MAP аммиака и уксусной кислоты в требуемых соотношениях.
К составу МАР, используемых фирмой
"ЭССО" при выделении бутадиена иэ
С -фракции, предъявляются следующие
+ требования: содержание См -2,6-3,5 г-ион/л, Cg -не более 0,3 г-ион/л, NH - 10,5 .
А2,8 моль/л, СНзСООН 4,О-4,8 моль/л
Однако хотя такой состав MAP обеспечивает содержание одноваленгной меди более 2,0 г-ион/л и рН раствора выше
9,0, основной трудностью, которая суше,crsyer при хемосорбцин бутаднена иэ
С4 -фракции, ocraercs выпадение металлической меди вследствие снижения стабиль ности MAP во времени. Нестабильность известных МАР приводит к снижению их сорбционной емкости, необходимости повышения их циркуляции, вызывает забивание колонн н геплообменной аппаратуры;
1а уменьшение пропускной способности поглогительных колонн, завышенный расход м дн, не позволиет обеспечить максимальную сорбционную емкость МАР эа счет изменения их состава. у Для предотвращения выпадения металлической меди иэ водно-аммиачного pacrsopa ацетата эакиси меди предлагается способ его стабилизации, согласно которому
MAP дополнительно обрабатывают кислородсодержащим газом, например воздухом, 558901
Таблица 1
2,74
2,57
0,20
15,22:1
0,18
l2,85:1
0,15
2,20
2,28
0,10
22,0:1
20,7:1
0,09
0,11
2,88
3,09
0,14
0,15
20,6:1
20,6:1
0,22
0,25
3,57
3,38
0,25
14,28:1
13,12:1
0,19
Я при температуре от -10 до+75 С и скорости
- 1 подачи . газа 30-500час до соотношения между концентрациями ионов одно- и двухвалентной меди от 5:1 до 9:1.
Это обеспечивает стабипьность раствора о при нагревании его до 100 С в течение
500 час (металпическая медь не выпадает).
Предлагаемый способ осуществляется следующим образом, Через водно-аммиачный раствор ацетатв закиси меди пропускают воздух, предвари-: тельно насыщенный аммиаком в погпотитепях, заполненных 25%-ным водным раство ром аммиака, с опредепенной скоростью и при опредепенной темпеоатуре до указан»
t ных вйше соотношений Сц: Си в раствор ре. Предваритепьное насыщение воздуха аммиаком требуется для сохранения постом янства состава МАР до и поспе продувки
7 так как часть аммиака выдувается из раствора с воздухом. . Значение рН pacrao ра поддерживается во всех случаях равным
9,0-12,5. *
Данные табп. 1 показывают, что все испытанные известные МАР нестабильны: наблюдается заметное снижение обшей с
Пример 1. Дпя испытаний берут
100 мп МАР, рН которого известным способом (введением аммиака и уксусной кислоты ) поддерживается большим 9,0.
МAP имеет спедуюшие xapazrepacraza:
Содержание СН СООН, r-мопь/л 4, 15
Содержание,НН гмоль/л . 9,84
Содержание Cv т -нон/г 2 74
Содержание Си „г-ион/и - 0,18
Соотношение Си: С < . 15,22: 1
T"аствор испытывают на стабильность при 100 С в течение 500 час.
Резупьтаты испытаний приведены в табп. 1.
35 Пример ы 2-4. Аналогично примеру 1 испытывают еше rpa разпичных соста, ва МАР с рН>9,0.
МАР по. примеру 2 имеет содержание
3,5 г мопьlп, содержание
39 NH> -9,0 г-мопь/п; МАР по примерам 3 ,и 4 - соответственно 4,45 и 10,46; 5,11и 12,7 т -мопь/и.
Данные об изменении содержания меди в МАР до и после испытаний приведены
35 в табл. 1. концентрации меди в растворе после термообработки -из-за выпадения металлической
69 меди.
558901
Пример 5. Для испыг=ний берут
100 мл МАР, характеристики которого приведены в примере 1.
Через раствор пропускают предварительно насышенный аммиаком воздух при 40 С е4 со скоростью 320 час до установления со+ +ф отношения Со: Gu равного 9,07:1.
После гермообрабогки при 100 C в о
+ ++ течение 500.час соотношение Св: С,и становится равным 8,77:1, Наблюдается неэна- ш чительное — на 0,0085, г-ион/л - падение
Таблица 2
Номер приме
Температура обработСкорос гь подачи возСодержание в МАР, г-ион/л
Соотношение
Cv : Gu ки воздухом, ос после после обрабо тки исходнос те, термо» обработки после обра богки исходи после гермоо6рабо тки после обра ботки воздухом исхо
re рмообребо тки ное ное воздухом воздухом
180 +25 2,74
2,53 2,5Э 0,18 0,39 0,39 15.22:1 6:5:1 6,5.1
480 -10 2,28 2,12 2,12 0,11 0,27 0,27 20,7:1 7,85:1 7,85:1
30 +75 309 278 278 0 15 046 046 206 1 604 1 6 04 1
120 036 3,57 3,24 3,24 0,25 0,58 0,58 14,28:1 5,58;1 5 58 1. раствора ацетага закиси меди, содержашего ионы двухвалентной меди, путем поддержания рН раствора,равным 9-12,5 с помощью уксуi ной кислоты и аммиака, î г щ л и ч а ю шийся тем, что, с целью предогврашения выпадения металлической меди иэ раствора, его дополнительно подвергают обработке киспородсодержашим о газом при температуре or -10 до +75 С
$Q и скорости подачи газа or 30 до 500 час.. до соотношения между концентрациями ионов одно- и двухвапентной меди от 5:1 до 9:1.
Формула изобретения пособ стабилизации водно-аммиачного
ЦНИИПИ Заказ 1614/82 Тираж 553 Подписное
Филиал ППП "Патент", т. Ужгород, ул. Проектная, 4
Как видно иэ приведенных в табл. 2
QGHHblx, суммарная концентрация МеАН в
MAP до и после теряообработки остается неизменной, т. е. выпадение металлическ и меди не наблюдается.
Таким образом, обработка MAP воэду+ +Ф хом для установления соотношения Сц .Си между 5:1 и 9:1 резко повышает стабильность растворов, исключая выпадение металлической меди с течением времени.
6 обшего содержания меди в растворе за
Ф счет снижения концентрации ионов и на ту же величину.
Пример ы 6-9. МАР, исходные характеристики которых приведены соответственно в примерах 1-4, обрабагываюг воздухом и испыгивают на стабильность как в примере 5, но при иных параметрах процесса обработки воздухом.
Данные о результатах испытаний привейены в табл 2
