К ASTOPCNOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii) 558928 (б!) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 23.07.75 (2!) 2164229/05 (5!) М. Кл. с присоединением заявки №

С 08 L 9/00

С 08 1 7/00

С 08 1 15/00

С 08 K 5/32 (53) УЛК 678.043 (088.8) Государственный комитет

Соввтв Министров СССР оо делам изобретений и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 25,05.77,Бюллетень N 19 (45) Дата опубликования описания 05.08.77 (72) Авторы изобретения

Д. Б. БогУспавский, K. В. Богуславская, E. Г. Гуслистая

Е. А. Дзюра, Г, И, Иппарионова, В. А. Кропь, /!. М. Коган, Е. 3. Левит, H. Б. Монастырская, Г. Е. Опейник, К. Ю. Сапнис и И. А. Черняк (7!) Заявитель (54) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ КАРБОЫЕПНОГО

КАУЧУКА

Каучук

Опиг омер

Би-ипи попифункциональное соединение

1-15

Изобретение относится к переработке каучуков и может быть испопьзовано в шинной промышпенности и промышпенносги резинотехнических издепий.

Известна резиновая смесь на основе карбоцепного каучука, вкпючаюшая модифицирующую добавку вЂ” олигомер с конце выми изоцианатными группами, которые в сочетании с гидроксипсодержашими соединенными обеспечивают повышение сопротивпения раздиру, проколу и устапосгной выносливости в усповиях многократных деформаций, а также Прочности связи с гекотипьными магериапами (11.

Также известна резиновая смесь, вкпючаюшая в качестве модифицирующей добавки бпокированный полимерный диизоцианат в комбинации с попиопом и/ипи noTIHBMHHDM образуюший в процессе вупканизапии попиуретановые эпасгомеры, спосооствуюшие повышению износостойкости и сопротивпения тепловому старению(2).

Однако известная пезиновая смесь обпадаег невысокими физико-механическими свойствами и низкой адгезией к текстильным материалам.

Г1епь изобретения состоит в улучшении о физико-механических свойств и повышения адгезии резины к тексгипьным материалам.

Поставпенная цель достигается тем, что резиновая смесь на :нове карбоцепного каучука в качестве модифицируюших доба10 вок содеожит опигомер цис- 1,4-полиизопрена c-. нитрозоаминными группами и би вЂ” ипи попифункционапьное соединение, выбранное из группы: гидроксипсодержашее соединение, диизоцианат, имид нена15 сышенной дикарбоновой киспогы при соот ношении компонентов, вес.ч.:

ы игомеры с нигрозоаминными руинами з д рекомендованные в качестве модифицпрую558928 ших добавок, соответствует общей форму3 @3 ! 1 (вЂ” нг П Н2 С

il ll

X=0 О=N

1 2 где J1 -пэлиизопрен с мопекупярнэй массой 1-10 тыс., аредпэчтитепьно 2-5 тыс, Р и R> -радикапы, одинаковые ипи !

5 разные, представпяющие собой -Н, -СН, вЂ”,С Н>, -С Н > ипи заместитепи, содержащие эдин или бопее гегеэоатэмэв. !

1 р и м е р 1. Опигэмер на основе

ll0ï .lllçllïðeHà с концевыми нитрэзоаминными группами (мэпекупярная масса 2600, содержание функционапьных нрупп 11,5/o в копичестве 5- 15 вес. ч., предпочтитепьно

10 вес. ч., С

С-"CH2вЂ”

M=0

Я(С Н5)

70 70

30 30

НК

СКИ-3

11инковые белила 5,0

Стеарин 3,0

Продукт

4010 А

Не озон

Й -нитрозодифейиламин О, 7

Нефтяное масло ПН-бш

Сажа ПМ-100 50-60

Сера 1,9-2, 3

Сантокюр О, с-1, О

Опигомер 5-15

5,0 5,0

3,0 3,0

2>0 2,0

1,0 1,0

2,0

1,0

0,7 0,7

5О-60 5О-60

2,0-2,4 2,4-2,8

01 9- 1 1 1 1 Ф 1- 1 Ф 5

5-15 5-15 и сшивающие агенты модификатор РУ-1 ипи м-фенилен-бис-малеинимид мФЬМ), или димер 2,4 вЂ” тэпуипендиизоцианата (димер у

2 4-TllH) вводят в смеси протекторного

40 типа на основе карбоцепных каучуков, натурапьного (НК) и синтетических,, например, следующего состава, вес.ч:

Модификатор

РУ-1 0,7-2, 1 мФЬМ 0,8-2,3

Димер 2,4 вЂ” ТДИ вЂ” вЂ” 0,5-1,5

Резиновые смеси готовят в две стадии в резиносмеситепе. Продопжитепьность изгэтэвпения HB первой стадии (при 60 об/мин)

4 мин. Температура B конце цикпа смешеэ ния140 С. Опигомер вводят на первой стадии, сшивающий агент, серу и ускэритепь подают в резиносмеситепь на второй стадии при 30 об/мин. Г1рэдэпжитепьнэсть изготовления на второй стадии 2 мин. о

Температура в конце цикла смешения 105 С&

Смеси вупканизуют в прессе при 143 С в течение 50 ми.

В табп. 1 приведены свойства модифицированных прэтекторных резин.

В зависимости эт типа и строения применяемого удпинитепя цепи взаимодействие поспеднего с опигэмером можно осушествпять i IIpH переработке резиновых смесей (мФБМ ипи димер 2,4-ТДИ) ипи при вупканизации (мэдификатор РУ-1). Образующиеся при этом полимеры имеют каучукоподобный вид, нерастворимы в растворитепях, температура размягчения от 210 до ? 250 С.

Свойства резин в зависимости от примененного удпинитепя цепи представпены в табл. 2.

Пример 2. B резиновые смеси кар касного типа на основе карбоцепного каучука цис-1,4-изопренового (ипи его комбинаций с цис- дивиниповым ипи бутадиенстиропьным) вводят модифицирующую систему, состояшую из опигомера с концевыми нитрозоаминными группами в копичестве 1,0-10,0 вес. ч.> предпочтитепьно 1,5 вес. ч.. в сочетании с модификатором РУ-1 в количес тве 3, 0-5, О вес.ч., предпочтительно

4,0 вес,ч., иа 100 вес.ч. каучука. С целью повышения эффективности действия модификаторов как агентов к репления в резиновую смесь добавпяют также стеараты шепочных метаппов, например стеарат натрия.

Модифицирующие компоненты вводят в резиновые сМеси, например, спедуюшего состава, вес. ч.:

СКИ-3 100,0 цинковые бепипа 5, О

Стеарин 0,5

Стеарат натрия 1,0

Инденкумароновая смола 5,0

Спецбитум 5,0

Сажа ПМ-50 30, О

Сажа ПМ- 1 00 1 5, О

Сера 3,0

Апьтакс 0,3

55Я928

Изготовпение смесей проводят в резиносмеситепе при 60 об/мин в 2 стадии. Продопжительность изготовпения на первой стадии 4 мин. Температура в конце цикпа смешения 125-135 С. Модифицирующие и о вупканизующие агенты вводят на второй стадии. Температура в конце цикпа смешения 90-95 С. о

В табл. 3 приведена прс1чность связи резин с непропитанными кордами по Н-методу

Как видно из табл. 1 и 2 введение опигомера и сшивающего агента (модификатор РУ-1, мФБМ, димер 2,4 вЂ” ТДИ) существенно улучшает сопротивление тепловому, озонному и атмосферному старению, устапостную выносливость при многоKpBTHbIx деформациях изгиба и растяжения.

Взаимодействие олигомера и сшивающего агента между собой и каучуком приводит к повышению пр очи остных свойств> теп и остойкости и твердости резин.

Применение олигомера в сочетании с модификатором РУ-1 (см. табл. 3) обеспечивает существенное увеличение прочности связи с непропитанным капроновым и вискозным кордом. о о

%-1

tО

СЧ

1О о

I ж

k»

v о

5 ж о м и

C (9 о

Ю о

СЧ

Го о

Г» о

t о сО о

С1 сО () о

»- 1-

I 3

t о о о

t о о (ъ

:)"

СЧ

СЧ а

Й о

dt О (» hd о а

1 g о 5

Э о

f» м о о и

O a

CL о

f»

М м

-6. и о

3 о

Ь ж

Cl. о

М gg

Ь Ф о о о а < г. г.

v Я М ъ о а (0 я о Ь ф .Я к й1 о о ь

Й о х

-1 СЧ"

558928

З а

@%V

F о ож v о 4 а с

О д 1 а а. Ф

Е а

I д о осЧ ©

И о з.(И (0 о (О о

7-(fQ

СО о

С 4

o" о

CO о

CD о

СО (О о ( (0 о

Г о т-(CD

СО о

CQ (0 о

О) о (03

«р о

СО о

CD о о 4

7-( ( (О о (О о

СО о о

СО

С0

0) о г(С0

o" о (О

o" 3

О) о"

CO о о

СО о"

8 о с х

С4 (О о

i ю-( (О о о х

Й, и х о х х Ф

& х о о ц ъ о

C0. O

o" о о о о

f» х Я

v о о а о

& ъ

3 Ф х cf

Ф а о (-

° и х (ff х д х

6) ((f

1»

О о о

О и (й1

О и

А х f

CL х Ф (о х

И Ф

Ф х

С!.

f» я 2 х (хх ((f ((f а

l» и (» д ((f f»

CL о

".O

Л х, Ф ((( х

Ф 2 х (О х (D

Л и

О (-1 а

Ф ( и ъ

Д х х

« х о х Ф

„o

f» (\

A ф ((( и

Ох О

Ф х

Х (П х f"

tf g (- Ь4 и х

Я м о Х ОЬ х

К а- к

Q х

vйcO (зф) 11 а х о (0 н о

СЧ

СЦ

f а ж о

5 а х

0 ж о (ч

С) Ц

И » а

И а ж а х й

СО

С9 с:) а м а »

7l х

CL ф

Е» о

Cl о о о

С) о л о

l о

lQ (Ч л

558!328

Тпбпица3

Прочность связи каркасных резин с кордом по Н-методу

2,7

2,5

3,9

3,8

Без добавок

Опигомер (1,5) 4,4

4,6 4,2

4,8

Модификатор РУ-I(4,0) 7,0

8,0 7,5

Опигомер (1,0)

Модификатор РУ-1 (40) 13,1 12,7

11,0

10,1

Опигомер (1,5)

Модификатор РУ-1 (4,0) 13,8 13,0

12,3 11.2 (10,0) Опи гомер

Модификатор РУ-1 (4,0) 9,8 8,9

8,4

9,0

ЦНИИПИ Заказ 1616/83

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, уп.. Проектная, 4

Формупа изобретения

Резиновая смесь на основе карбоцепного каучука, вкпючающая модифицирующие добавки, о т и и ч а ю ш а я с я тем, что, с цепью упучшения физико-механичес50 ких свойств и повышения адгезии к текстипьным материалам резины из указанной смеси, последняя содержит в качестве модифицирующих добавок опигомер цио-1,4- полиизопрена с нитрозоаминными груп» пами и попи- ипи бифункционапьное соеди.нение, выбранное иэ груйпы: гидроксипсодержащее соединение, диизоцианат, имид ненасыщенной дикарбоновой киспоты при соотношении компонентов, вес.ч.:

Каучук 100

Опи гомер 1-15

Би- ипи попифункционапьное соединение 1-5

Источники информации, принятые so внимание при экспертизе:

1. Каучук и резина, 1 973, % 1 2, с. 1 1.

2. Авторское свидетельство %288300, кп. С 081.9/06, 1969.

Тираж 607 Подписное,