Способ получения карбоцепных гомои сополимеров

 

0ц 559928

О П

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Севетскнк

Секиэлистичсскик

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт.. свид-ву (22) Заявлено 28.10.75 (21) 2186308/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.05.77. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 12.07.77 (51) М. Кл 2 С 08F 26/06

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 678.765(088,8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Б. И. Михантьев, Г. В. Шаталов, К. Хусейнов, В. К. Воинова и Е. Н. Позина

Воронежский ордена Ленина государственный университет им. Ленинского комсомола (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ КАРБОЦЕПHЫХ ГОМОИ СОПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к области получения карбоцепных полимеров и сополимеров с гетероциклами в боковой цепи, которые обладают свойствами диэлектриков, комплексообразователей и могут выступать в качестве основы для получения полифункцпональных высокомолекулярных соединений.

Известен способ получения физиологически активных гомо- и сополимеров в растворе путем радикальной полимеризации при нагревании, где в качестве мономеров применяют акриловые производные гетероциклического соединения — N-акрилоил и N-метакрилоилбензоксазолов (1).

Однако указанные полимеры и сополимеры не обладают свойствами диэлектриков и комплексообр азователей.

Цель изобретения — получение полимеров, обладающих свойствами диэлектриков и комплексообр азователей.

Это достигается тем, что в качестве акриловых производных гетероциклических соединений используют N-акрилоил- и N-метакрилоил-2,3-дикетоиндол, что дает возможность получить новые цветные высокомолекулярные соединения, цвет которых обусловлен структурой. Такие продукты обладают свойствами комплексообразователей и среднечастотных диэлектриков. Полимеризацию и сополимеризацию проводят в бензоле, диоксане, хлороформе, этилацетате, дихлорэтане, ДМФА и других растворителях. Радикальными инициаторами могут быть азодиизоб1 тиронитрил, перекись бензоила.

5 N-акрилоил- и N-метакрилопл-2,3-дикетоиндол сополимеризуются с различными моно- и бифункциональными мономерамп, такими, как например стирол, дивинилбензол, бис-(4метакрилоилоксифенил-алканы.

10 Полученные на основе N-акрилопл-2,3-дикетоиндола гомополимеры представляют сооой порошки ярко-желтого цвета, которые могут растворяться в ДМСО, ДМФА, диоксане, ацетофеноне. В зависимости от условий

15 проведения процесса можно получать растворимые полимеры с широким диапазоном величины характеристической вязкости, а также нерастворимые продукты.

Сополимеры, полученные при использова20 нип X-акрплоил-N-метакрнлоил-2,3-дикетоиндола, могут быть как растворимыми, так и сетчатой структуры в случае использования бифукциональных производных.

Гомо- и сополпмеры обладают свойствами

25 среднечастотных диэлектриков и проявляют комплексообразующую способность.

Пример 1. Полимеризацпя N-акрилоил2,3-дпкетоиндола в растворе.

В ампулу в атмосфере инертного газа по3о мещают 2 г (0,01 моль) N-акрилоил-2,3-дике35

50 тоиндола, 0,02 г (1 вес. /о) азодиизобутироннтрила и 5,8 мл абсолютного диоксана. Ампулу запаивают и термостатируют 6 час при

70 С. Полимер высаживают метанолом, экстрагируют кипящим бензолом и сушат в вакууме при 60 — 70 С до постоянного веса. Получают 1,9 г (95% от теоретического) порошкообразного полимера ярко-желтого цвета, растворимого в ДМФА, ДМСО, диоксане и ацетофеноне, но нерастворимого в воде, бензоле, хлороформе, этилацетате, метилэтилкетоне. Полимер не растворяется также в уксусной и соляной кислотах.

ИК-спектры указывают на полимеризацию за счет раскрытия С=С-связей акрилоильноГо радикала.

Найдено, %.. С 65,99; Н 3,57; N 6,58.

СыН7 0з.

Вычислено, %. С 65,68; Н 3,48; N 6,98.

Характеристическая вязкость в ДМФЛ при

20 С (т1) =0,45 дл/г удельный вес 1,093 г/см .

Полученный полимер характеризуется следующими электрофнзическими характеристиками при 20 С: диэлектрическая проницаемость в=2,82 (10з гц), тангенс угла диэлектрических потерь tg 6=0,44 10- (10 гц). Электропроводность при 60 С V=5 10 —" ом — см — .

Пример 2. Сополимеризация N-акрилоил2,3-дикетоиндола со стиролом в растворе.

3 r смеси М-акрилоил-2,3-дикетоиндола со стиролом в весовом соотношении 2: 1 (молярном 1: 1), 0,03 г (1 вес. /о) азодиизобутиронитрила и 8,7 мл диоксана помещают в ампулу в среде инертного газа, ампулу запаивают и нагревают 10 час при 70 С. Сополимер высаживают метанолом, экстрагируют четыреххлористым углеродом от мономеров и полистирола, после чего растворяют в бензоле, фильтруют от поли-N-акрилоил-2,3-дикетоиндола и высаживают петролейным эфиром. Сушат в вакууме при 70 С. Выход ярко-желтого порошка составляет 1,65 г (55% от теоретического). Сополимер растворим в диоксане, хлороформе, метилэтилкетоне, бензоле. Характеристическая вязкость в ДМФА при 20 С (т1) =

=0,1 дл/-. Удельный вес 1,091 г/смз.

Найдено, %. .N 5,46. Соотношение элементарных звеньев в макроцепи сополимера из

N-акрилоил-2,3-дикетоиндола и стирола соответственно составляет 2: 1.

Сополимер имеет следующие электрофизические характеристики, определенные при

20 С: диэлектрическая проницаемость в=3,20 (10 гц) тангенс угла диэлектрических потерь

tg 6=0,60 10 †(10 гц). Электропроводность при 60 C /=8 10 — " ом — см —

Пример 3. Сополимеризация N-метакрилоил-2,3-дикетоиндола с бис-4-метакрилоилоксифенил-циклогексаном-1,1 в растворе.

В ампулу загружают 1,1 г (0,005 моль)

N - метакрилоил - 2,3 - дикетоиндола, 2,02 г (0,005 моль) бис- (4-метакрилоилоксифенил)— циклогексана-1,1, 0,066 г (2 вес. %) азодиизобутиронитрила и 8,5 мл диоксана. Реакцию проводят 5 час при 70 С в атмосфере инертного газа, Выделенный сополимер очищают, экстрагируя его последовательно диоксаном и бензолом, сушат в вакууме при 50 — 60 С/5 торр в течение 24 час. Получают нерастворимый сополимер желтого цвета с выходом

2,83 г (91% от теоретического). Удельный вес продукта 1,279 г/см .

Найдено, %.. N 1,25. Соотношение элементарных звеньев N-метакрилоил-2,3-дикетоиндола и бис- (4-метакрилоилоксифенил) -циклогексана-1,1 соответственно составляет 1: 2.

Сополнмер обладает следующими электрофизическими характеристиками, измеренными при 20 С: диэлектрическая проницаемость е=3,2 (10 гц), тангенс угла диэлектрических потерь tg 6=0,55 10 — (10 гц) . Электропроводность при 60 у=7 10 — 4 QM — см — .

Формула изобретения

Способ получения карбоцепных гомо- и сополимеров путем полимеризации акриловых производных гетероциклических соединений илн их смесей с ненасыщенными мономерами в присутствии радикальных инициаторов, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью получения полимеров, обладающих свойствами диэлектриков и комплексообразователей, в качестве акриловых производных гетероциклических соединений используют N-акрилоил- и N-метакрилоил-2,3-дикетоиндол.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Лвт. св. М 443868, кл. С 08F 4/00, 1974 (прототип) .

Составитель В. Полякова,Редактор Т. Никольская Техред И. Карандашова Корректор Л. Котова

Заказ 1376/10 Изд. Ие 497 Тираж 630 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )Ê-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения карбоцепных гомои сополимеров Способ получения карбоцепных гомои сополимеров 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения новых высокоэнергетических (со)полимеров с повышенным содержанием азота, которые могут быть использованы на практике в качестве газогенераторов и энергоемкого связующего компонента твердого реактивного топлива

Изобретение относится к способу получения тетразолсодержащих сополимеров, обладающих физиологической и каталитической активностью, а также повышенной энергоемкостью
Изобретение относится к производству водорастворимых высокомолекулярных катионных полимеров и может быть использовано в целлюлозно-бумажной промышленности в производстве бумаги, а также для ускорения процессов сгущения и фильтрации суспензий при осветлении промышленных оборотных вод и бытовых стоков

Изобретение относится к способу получения тетразолсодержащих парных полимеров. Способ заключается в алкилировании N-H незамещенных тетразольных циклов поли-5-винилтетразола. В качестве алкилирующего реагента используют сополимеры 2-(винилоксиэтокси)метилоксирана с виниловыми мономерами и процесс ведут в среде Ν,Ν-диметилформамида при массовых соотношениях реагентов, включающих от 0,25 до 0,75 массовых долей каждого из них, температуре 60-100°C, в течение 48 часов. В качестве виниловых мономеров используют стирол, метилметакрилат, 2-метил-5-винилтетразол. Технический результат - получение парных полимеров, которые могут быть использованы для создания pН- и термочувствительных гидрогелевых композиций, способных выступать в качестве иммобилизаторов лекарственных субстанций, каталитических систем и в качестве связующих компонентов водонаполненных энергоемких композиций. 1 з.п. ф-лы, 2 табл., 16 пр.
Изобретение относится к способу получения наночастиц сетчатого поли-N-винилкапролактама. Способ характеризуется тем, что осуществляют приготовление раствора гидрофобно модифицированного полиакриламида с молекулярной массой 300000-1500000, прибавляют в него раствор N-винилкапролактама и Ν,Ν-метиленбисакриламида в толуоле, а затем диспергируют с помощью механической мешалки со скоростью 200-300 об/мин или ультразвуковым диспергатором, при этом полимеризацию осуществляют в присутствии персульфата натрия в течение 5-6 часов, а полученную водную дисперсию диализуют до pH 6,0-6,5. Предлагаемый способ позволяет существенно сократить время процесса и практически полностью исключить примеси линейного поли-N-винилкапролактама. 4 пр.

Группа изобретений относится к области медицины, а именно к вариантам способа получения активного конъюгата фермента гиалуронидазы с сополимером с использованием карбодиимидного или азидного метода конъюгации, очистки, концентрирования и лиофильного высушивания (или разбавления), при этом сополимер представляет собой водорастворимый сополимер N-оксида 1,4-этиленпиперазина, (N-карбоксиметил)-1,4-этиленпиперазиния или его гидразида и 1,4-этиленпиперазина общей формулы: , где n составляет от 40% до 90% от общего количества звеньев, m составляет от 3% до 40% от общего количества звеньев, n+m+1=100%, полученный из поли-1,4-этиленпиперазина путем окисления, алкилирования и, в случае азидного метода, гидразинолиза. Также раскрывается лекарственное средство, обладающее свойствами подавления гиперплазии соединительной ткани и противовоспалительным действием, полученное одним из указанных вариантов способа, в форме суппозитория, мази, инъекции или косметического средства. Группа изобретений обеспечивает повышение гиалуронидазной активности, степени конъюгации, выхода, стабильности препарата при хранении. 4 н. и 11 з.п. ф-лы, 10 пр., 3 табл., 2 ил.

Изобретение относится к азетидинийсодержащим сополимерам и к их применению для получения не содержащих кремнийорганических соединений гидрогелевых покрытий на силиконовых гидрогелевых контактных линзах. Предложен азетидинийсодержащий сополимер, включающий мономерные звенья, полученные по меньшей мере из одного винильного мономера, содержащего карбоксильную группу, винильного мономера, содержащего аминогруппу, или их сочетания, и мономерные азетидинийсодержащие звенья. Предложены также варианты способа получения покрытых силиконовых гидрогелевых контактных линз, на каждую из которых нанесено сшитое гидрофильное покрытие, и варианты соответствующих контактных линз. Технический результат – предложенный сополимер реакционноспособен и имеет желательный уровень гидрофильности и/или содержание функциональных групп для нанесения не содержащего кремнийорганических соединений гидрогелевого покрытия на силиконовую гидрогелевую контактную линзу. 6 н. и 13 з.п. ф-лы, 1 ил., 14 пр.
Наверх