Способ получения поли(алкилентримеллитат имида)

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалнстммеских

Республик (11) 563125 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено27.01.75 (21) 2104241/05 (51)- М-.-Кл. -

С 08 F 222/36 (23) Приоритет - (32) Государственный комнтет

Совета Мнннстроа СССР по делам изобретений н открытий (43) Опубликовано 25.06.77Бюллетень № 23 (53) УДК 678.746.. 5 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 22.08.77, Иностранцы

Герберт Шелдон Голинкин и Роберт Густав. Кеске (США) (72) Авторы изобретения

Ф

Иностранная фирма

Стандарт Ойл Компани" (США) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ(АЛКИЛЕНТРИМЕТИЛЛИТАТ ИМИДЖА) Изобретение относится к области получения полимеров,; подходящих для получения пленок, покрытий и формованных изделий.

Известен способ получения поли (алкилентриметиллитатимидоВ) полимеризацней в.| расплаве имидов N -гидроксиалкилтриметиллитовой кислоты.

Реакция осуществляется путем некаталитической автоэтерификации имида N -гидр6ксиалкилтримеллитовой кислоты с получе- 10 нием сравнительно низкомолекулярного го- . мополимера с т.пл. 200 С. Указанный полимер, имеет приведенную вязкость (ПВ) примерно 0,15 дл/г (11 .

Полученные на основе полимера самоне- 15 сущие пленки иэ раствора и расплава укаэанного гомополимера с ПВ 0,15 дл/г неудовлетворительны в том смысле, что имеют низкую прочность на разрыв и очень хрупкие. 20

Растворитель с расплавом пленки имеет белый осадок. Пленки такие хрупкие, что не могут быть проверены тестером Инстрона. Эти полимеры не могут быть использованы для получения самонесущих пленок или 25 технических пластиков ввиду их неудовлетворительных физических характеристик. Однако представляется желательным создание новых полимеров этого типа с улучшенными физическими свойствами.

Бель изобретения - создание поли(алкилентримеллитат имидов) с улучшенныМи физическими свойствами, в частности создание поли :(этилентримеллитат имида), под.ходящего для получения самонесущих пленок,. и получения поли (этилентримеллитат имида), применяемого в качестве технического пластика предпочтительно для использования в литье под давлением..

Приведенная вязкость измеряется при

25 С. Термин "полимеризация в твердом состоянии" относится к удлинению цепи частиц полимеров в условиях, когда частицы сохраняют твердое состояние и не превращаются в жидкую массу.

Поли(алкилентримеллитат имнды) с ПВ по меньшей мере 0,3 дл/г можно отлить в чистые пленки из растворителя или расплава, По сравнению с полимерами низкой

ПВ пленки, полученные из предлагаемых

50 являются существенно чистыми, не сэдержат следов белого остатка и эбиадают ьысэ— кими механическими качествами. Например, 0,2-2,0 мм пленки на основе предлагаемого поли(этилентриметиллитат имида) имеют прочность и» разрыв пэрядка 448

10 -690-10 дин/см (0,4-0,7 кг/см ), 6 .(. 6 2 2

2,5-4,5О/-ное удлинение на разрыв и

9, 9 2

69 10 -206. 10 динlсм - модуль упругости.

Если пленку получают из полимера с

ПВ .менее 0,3 дл/г, растворитель с расплавом пленки содержит белый остаток и оба они обладают низкими прочностными свойствами. 15

Лучшие качества пленки дэстигнуты использованием полимеров с ПВ 0,7-1,0дл/г.

Предлагаемые полимеры можно также использовать в качестве технических пластиков. Например, когда 0,3 дл/г поли(эги- 20 ленгримегиллигат имид) подвергают прессоо ванию в формах при 176-205 С и 140б о 2

700 атм, 138 10 -690 10 дин/см, получают 0,32 см толщиной полупрозрачные

25 цветные листы с твердостью по Барколу

38, прочностью на разрыв 210-315 кг/см (206 10 — 370-10Г. дин/сл1), 2-5%-ным удлинением на разрыв и модулем упругости 69 10 -206 ° 10. дин/см . Как правило, 3Q

9 9 чем выше ПВ, тем лучше механические свойства пластика.

Предлагаемые полимеры получают путем полимеризации имида И вЂ” гидроксиалкилтримеллитовой кислоты в присутствии подходящего катализатора. Исследования пэказали, что при отсутствии катализатора максимальная ПВ гомополимерного поли(этилентримеллитат имида) составляет прил1орно 0,16 дл/г. Кроме того, можнэ использовать любой катализатор для получения требуемого уровня полимеризации. Например, когда имид М -гидроксиэтилтримеллитэвэй кислоты полимеризовали в присутствии

1 вес.% (а) окиси алюминия, (в) борной кислоты, (с) окиси бора) (0t) окиси кобальта, (е) окиси хрома, (f ) перхлэрцэй кислоты, (f) фосфорной кислоты и (Г! ) серной кислоты, получали полимеры с ПВ (в дл/г): (а) 0,16„(в) О, 16; (с) О, 17; (1 ) 0,24; (е) 0,18; (f ) 013; (g )

0,25 и (Я ) 0,11.

Ни один из полимеров не подходил дия изготовления пленки. Соответственно, для получения поли (алкилентримеллнтат имида), подходящего для получения пленок, покрытий и пластиков, следует применять не только катализатор.

Исследования показали, что достигнутая степень полимеризации зависит эт многих факторов. Одну молекулу воды п1)))учаloт, осли каждый мэнэмер имида Й -I пдрэксиалкилтримеллитоной кислоты, конденс1)рдеют с поли(алкилеитримеллитат имид}-нэй цепью и каждая цепь поли(алкилентрил1еллитат имида) конденсируется с другой цепью.

Также при увеличении средней длины цепи полимера возрастает вязкость расплава, что затрудняет удаление воды конденсации из реакции. При повышении концентрации воды замедляется полиэтерификация и соответственно совсем заканчивается, Таким образом, максимальная степень полимеризации прежде всего зависит от температуры реакции. Однако, чем выше температура реакции, тем больше тенденция к разложению полимера. Обнаружено, что температуру реакции можно повысить путем применения подходящих катализаторов полимеризации без значительного разложения полимера. Чем выше температура, при которой рей)акция может протекать без разложения полимера, чем ниже вязкость расплава при данной степени пэлиме1зизации, тем больше воды можег быть удалено и тем выше может быть достигнута степень полимеризации. При использовании того же оборудэвания исследования показали, что каждая температура реакции имеет свой максимальньш уровень степени полимеризации для расплава полимеризации. Однакэ более высокая степень полимеризации может быть достигнута при использовании оборудования с большей плошадью поверхности, откуда удаляется большее количество иоды при заданнэй вязкости.

Предлагаемые полимеры можно получить путом пэлимеризации одного или более имидэв Г1 -гидрэксиалкилтримеллитовой кислоты в присутствии подходящего катализатора. Имиды N -гндроксилалкилгримеллитэвэй кислэты мэжно получить отдельно и загрузить в устройство для полимеризации. Предпочтительно тримеллитовый ангидрид (или кислота) и один или более алканэл первичных аминов 1зстуиают в реакцию с образо)занием имида N -гидроксил алкилгриметтитовой кислоты по известнэму способу, и пэлученпыи продукт реакции пэлимеризуют, Пэдхэдяшие имиды N — гидрэксиалкилтримеллитовэй кислоты вклю 1аю и миды

Й -гидрэхсиэгилгримеллиговэй гидроксипрэпилтримеллит )1)э)1, N -r«gрэксибутилтриме ллитэ)зэй, N -гилроксигексилтри л11)лли Гэв )II и N 1Л1) ..)кси экстилт()и меллитэвэй кисл:)ты. Эти мэномеры могут быть гэмопэиимеризэваны иии два или бол е1 л! э н э л1е1) э )з с э и эл и л! с1) и ) 3)) I II I.I . 1 . 1 ид

563125 (-.гидрэксиапки. кримеппитэвэй кислоты может быть сэ»»м»>»л»еризэьа>» с 25 мои% одного и более сомэнол»ерэь, способных вступить и реакцию, как если бы оба имеIH конечную ацип-функциональность и -ХН функционапь>»эсть, в которой Х является

-Н

-0- или — »» —. Подходящие сэмэнэмеры этого типа включают аминокислоты, например аминоуксусную,аминогексановую, аминэбен— зойную кислэты и т.д.; пактамы, например капролактам; лактоны, например бета-проииолактон, капролактон; гидроксикарбоновые кислоты, например салициловую и гликолевую кислоты; полуэфиры дикарбоновой кислоты и гликоли, например иолуэфир этиленгпиколя и малеиновой ангидрид.

Имид N -гидроксиэтилтримеплитовой кислоты является, предпочтительным имидом и предпочтительно включает 90 мол.% единиц в полимере. Типичные гомэполимеры имида М -гидроксиэтилтримеллитовой кислоты с

ПВ пэ меньшей мере 0,4 дл/г имеют температуру теплового прогиба примерно 126о

154 . Чем выше температура теплового прогиба термопластического полимера, тем лучше качества ири литье под давлением, ( т.е. ускоряется цикл формования. Гэмополимеры высших имидов N -гидроксиапкилтримеллитовой кислоты имеют отличительно низкие температуры теплового прогиба. Даже сопопимеры с 80-90 мол.% имида N

-гидроксиэтилтримеллитовой кислоты с соответственно 20-10 мол.% высшего имида Й-гидроксиапкиптримеллитовой кислоты (например, имиды Й -гидроксипропилтримелпитс вый нпи К -гидроксигексилтримеппитовой кис»(от) имеют температуру теплового проо гиба на 6-4 С ниже температуры предпочтительных гомополимеров. I

Катализаторы включают трехокись, трибутокись сурьмы, тетрабутилтитанат, тетраизопропилтитанат, соли с двухвалентным оловом, например лаурат двухвалентного олова, и различные оповоорганяческие ве- 45 шества, например . .дибутилоловомалеат, дибутилоловодилаурат,, дибутиоловодиацетат, трибутилоловоадипат, дибутилоловосалицилат, дибутилоловоднхпорид. Предпочтительны оповоорганические соли и соли с двух- 50 валентным оловом моно-дикарбоновых кислот. Например, сурьмяные катализаторы не являются эффективными пт»и полимеризации в твердой фазе, тогда как катализатора олова и титаната целесообразно применять 55 в обеих фазах.

Оловянные катализаторы имеют преимушество перед катализаторами из титана в том, что возможно получение полимеров с

ПВ до 0,7 дл/г при одностадийном про- 60 пассе иэпим f>tt »ниии расплава. Bt,t»:yt»;t>t

f»В, досчигыемая с,и»овя»»>»ь»л»и»»»tt(. >(>ил>и обеспечивается за счет того, чго о,»»е> высокие тел»иературь» этерификаиии иэжнэ применять без сушествеииого разпожеии >t It,»> и— мера. Этэ обеспечивается благодаря t>JI »>еянным веществам, де»»ствукн>»»»л» к(»к стаби— пизатэры и/ипи эбладающил» к»»тип>»т>»ческ(>»» активностью ири высоких температурах. Например, оптимальная температуры иэп»»л».>р»»вЂ” зации расплава дпя катал»затора t t»attttci с»>о ставляет; 35-285 С (предпочтительно

244-265 С), а для оловянных катапизио торов 235-315 С (предпочтительно 265о

295 С). При низких температурах получают продукты только с цветом, а ири высоККх температурах — высокомолекулярные полимеры и/или более быстрые реакции.

Оловянные катализаторы позволяют также дости tb второй фазы llB 1, 5 an/t at» «олэвину и менее времени, которое затрачивается дпя достижения второй фазы с катализаторами титаната.

Все эти катализаторы можно использовать в концентрации 0,01-2 вес.ч. (предпочтительно 0,1-0,5 вес.ч) иа 100 вес.ч. имида К -гидроксиапкиптримеппитовэй кислоты.

Имидж- гидроксиалкиптримеллитовой кислоты может быть попимеризован в одноили двухстадийном процессе. В каждом случае имид N -гидрэксиапкиптримеплитовой кислоты попимеризуют в расилаве ири 225о

340 С. B двухс t at»it >tot t процессе отвержденный полимер первой стадии измельчают или формуют в шарики, а затем иопимерио зуют при 200-275 С. При прочих равных условиях двухстадийный процесс иоззэ;;нет получать полил»еры с более вь>сэкой ПБ. чем при эдностадийном процессе. Бэ; ее высокий молекулярный вес достигают за счет более обширной площади поверхности на второй стадии испил»еризации. что облегчает удаление воды.

»

В предпочтительном способе получения предлагаемых полимеров, исходя из алканоламина и соединения тримеппитовой» кислоты, соединение тримелпитовой кислоты, предпочтительно ангидрид; растворяют ипи диспергируют в иодходяшел» растворителе, например диметипфэрмамиде, или разбавитепе (воде) и добавляют 1 моль апканоламина на

1 моль соединения гримелпитэвой» кислоты. После добавления всег»> копи(»(>стая апканопмина отделяют раствор>»тo;tt, ипи разбавитель, обычно в вакул t(>. Вл»»ст» с алкая(>ламином можно добив>»ть катализатор иопиэтерификаиии ипи и >оп» удил. )ltt>t раствэрителя. Имид >) -гидрэкс»»апк>»п > р>»л»>. п»и»» эвэй

563125 кислоты и/или частично конденсированные реагенты подвергают полимеризации в расо плаве при 200-315 С, предпочтительно в вакууме. Полимеризацию в расплаве продол5 жают до равновесия полимеризации, обычно в течение 1-6 час. Максимальная первостадийная ПВ (а) некатализованных реакций составляет примерно 0,15 дл/г (а) катализатора титана 0 4 дл/г, (с) оловянного катализатора 0,7дл/г и (д) катализатора сурьмы 0,8 дл/г. Как правило, чем выше

ПВ полимера на первой стадии, тем вьпце точка появления полимера и тем легче удерживать полимер в твердом состоянии в процессе второй стадии полимеризации.

Хотя первостадийные продукты полимеризации в расплаве с ПВ по меньшей мере

0,3 дл/г можно использовать для получения пленок, покрытий, клеящих веществ и пластиков, обычно предпочтительна вторая стадия полимеризации для увеличения молекулярного веса полимера для более широкого использования. Например, пленки, полученные из полимеров с ПВ 0,7-1,0 дл/г имеют почти в два раза большую прочность на образование складок, чем полимеры с ПВ

0,3-0,4 дл/г. Для литья под давлением предпочтительны полимеры с ПВ по меньшей мере 0,8 дл/г а более высокая ПВ лучше зо для получения отформованного продукта с

ПВ по меньшей мере 0 4 дл/г так как эти полимеры обладают тенденцией к гидролизу в процессе литья под давлением.

Часто ПВ уменьшают наполовину. 3s

Полимеризацию твердой фазе, которая протекает при температуре ниже точки плавления полимера, можно осуществлять различными путями. Однако во всех случаях требуется нагревание. измельченного или 40 отформованного в шарики полимера до температуры ниже точки плавления полимера, о предпочтительно 200-э.75 С, вместе с барботированием инертного газа, например азота или воздуха, или проведением прэцес- 45 са в вакууме. Как указано выше, эти условия облегчают отделение воды из полимера и положительно влияют на рост пепи полимера.

Предлагаемые полимеры и особенно поли (этилентримеллитат имид) можно использовать в качестве самонесуших пленок, покрытий для различных материалов, например металлов, керамики, технических пластиков или теплоплавкнх клеев. Самэнесущие пленки толщиной 0,5-2,0 мм, полученные из

0,3 дл/г гомопэлимерногэ поли(этилентримеллитат имида) имеют прочность на разрыв 45Л-700кт /см: (448 10 -690 10 дин-с.м

2,5-4,5%ное удлинение на разрыв н мэ9 иуль упругости 69 ° 10 — 206 ° 10 ппн/с.",ь э

Долговечность планок при 135 при определении сопротивления изгиба возрастает от 155 для 0,3 дл/г пленкй до

2,000-5,000 для 0,7-1,0 дл/г пленки.

Покрытия на медных пластинах имеют величину 80 фунтов на реверс -удар. Покрытия на катушках магнитной проволоки могут быть расплавлены путем нагревания катушки до образования единой структуры.

Пластики, изготовленные из этого полимера, являются самогасяшимися, т.е. могут быть воспламенены.

В То время как эти аморфные полимеры смягчаются при температуре порядка 225о

265 С или выше, они могут быть конвертированы в твердые кристаллы путем отжига. Например, после отжига гэмополимерный поли(этилентримеллитат имид) С ПВ 0,3дл/г плавится при температуре примерно 263 С.

Пример 1. В четырехгэрлую колбу, снабженную механической мешалкой со сменными скоростями, термометром, трубой подвода азота и воронкой для жидких добавок, загружают 442,3 r (2,302 моля) тримеллитового ангидрида и 300 мл N,N I

-диметилформамида, После нагревания смеси о при перемешивании до 150 С добавляют

140,6 г (2,302 моля) моноэтаноламина через воронку в течение 5 мин; одновременно начинается экзотермическая реакция и нагревание смеси с обратным холодильником. В реакционную смесь через воронку добавляют 10 мл диметилформамида. Устанавливают вакуум и перегоняют диметилформамид, так как температура поиышао ется, При 270 С вакуум снимают и добаьляют 0,525 мл тетра- Ъ вЂ” бутилтитаната в 1,5 мл З1 -бутанола. Снова устанавлио вают вакуум и температуру 270 С поддерживают в течение 4 час, а давление пс нижают до 0,3 мм рт.ст. Полученный стекловидный полимер имеет ПВ 0,40 дл/г (обьем 0,5 вес,%), фенэл/тетрахлорэтано

60:40, 25 С; температура перехода в о стекло 155 С; температура разложения на

o воздухе 370 С; оазмягчение при температуре 236-265 С.

18вес.%-ный раствор полимера в метакрезоле с вязкостью пэ Гардинер-Стэксу

9,8 расплавляют на плэскэсти из стекла с прутковей заготовкой No 3, и раствэрио тель удаляют при 100 С в вакууме, Сухую пленку снимают сэ стекла после выдержки в теплой воде и сушки. ИК-спектр бесцветной пленки толщиной В0,0003 дюйма имеет следующие характеристики:

56 "г 1 2.1736 (.>

Полосы абсорбции Идентификация (1)

1778 см

/ имидное ядро С=-0 симметрично вытянутое

1711 дублет имидное ядро С--0 асимметрично вытянутое эфир СО вытянут. имидное ядро С вЂ” вытянутое р

1270 A p -С-О-СН -в ытянутое

727 имидное ядро.

Отсутствие абсорбции амида на 1710

1630, 1580, 1475 см указывает на отсутствие Й- монозамещенных амидных групп в полимере.

Пленку толщиной 1 мм получают так же, прочность на разрыв, составляет 4552, 6

700 кг/см (448 10 -690 ° 10 йин/cM )

6 2 удлинение»в разрыв 2,5-4,5%, модуль упругости 69 10 — 206 ° 10 дин/см .

П р и м e p 2. Пример иллюстрирует двухстадийную голимеризвцщо имида М -гидроксиэтилтримеллитовой кислоты. 200 кг тримеллитового ангидрида, 47,2 кг этаноламина, содержащего 0,45 кг тетра — бутилтитвнвта, 0,22 кг бутилсодержвшего гидрокситолуолового стабилизатора и

30 л воды перемешивают в реакторе емкостью 755 л, снабженном конденсатором, воронкой, вакуумной ловушкой, и трехфазным эжектором пара, а затем нагревают о до 273 С. По достижении давления 5,4атм ,начинают перегонку воды, в течение часа собирают примерно 45 кг дистиллята, в давление медленно понижают до атмосферного, Затем в системе устанавливают вакуум, и расплав полимера перемешивают о

2 часа при 246-248 С/3-5 мм рт.ст. Затем в реактор, подают при 1,4 атм азот и примерно 225 кг полимера извлекают из реактора. ПВ полимера 0,21 дл/г, объем

0,5 вес.%, фенол/трихлорэтан =-60:40, 25оС.

Часть полимера измельчвют в мельнице Томас-Вилей с ситом 2 мм. Полученный полимер имеет следующее распределение размера частиц: 15-20 меш,. (50%);

20-40 меш. (35%) и более 40 меш. (15 ).

Полимер имеет ПВ 0,2 1 дл/г (объем

0,5 вес.7, фенол/тетрахлорэтвн - 60:40, о

25 С). 500 г полимера помешают в колбу

1/ емкостью 1 л с мелкозернистым более

40 меш.) на дне и крупнозернистым материалом (15-20 меш.) на верху. Колбу помещают в масляную ванну температурой о

210 С и в системе устанавливвюг вакуум (0,5 мм рт.ст.). Температуру масляной ванны медленно повышают в течение 4.час о до 245 С. Через 11 час выдерживвния при этой температуре колбу и полимер охлаждают; Полимер основательно схватывается, à гекже частично приклеивается 1 ко.l.бе. Колбу разбивают и полимер (гранулы в. виде кусочков Сахара) . извлекают. Части полимера измельчают и получают величину

ПВ 1,05 дл/г для днв, 0,80 an/г для боковой верхней части (системе растворителя 0,5 вес."/ в фенол) тетрахлорэтане— о

60:40 при 25 С).

Пример 3. В качестве агента уменьшения липкости в процессе полимеризвции в твердой фазе части измельченного первостадийного полимера по примеру 11 испол -зуется тальк. 180 г полимера (15-20 тщательно перемешивают с 36 г талька ь помещают в трубу из пирексв длиной 10 см с пористым плоским дном. Аппарат помешают в печь и 6,0 л/мин азота пропускают через трубу через дно, а нагрев проводят и о сл едующей схеме:

Время, час Температура, 0 Комнатная

1 177

3 185

25 3 194

4 204

5 222

6 234

7 245 зо 23 251

Охлажденный полимер легко крошится и имеет ПВ 1,07 дл/г.

Пример 4. Применение дибутилоловомалеатав.качестве катализатора полиЗ5 меризации. 46,8 кг тримеллитового ангидрида, 48 кг этаноламина и 19 л воды перемешивают в реакторе емкостью 755 л, снабженном конденсатором, воронкой, вакуумной ловушкой и трехстадийным эжектором

4о пара. Температуру реакции повышают до о

229 С. Когда давление достигает 3,6 атм начинают перегонку воды, в результате чего давление повышается до 5,6 втм, а о температуру кожуха повышают до 271 С.

45 После медленного понижения давления до о атмосферного и температуры до 229 С добавляют 0,67 кг дибутилоловомвпеата. В систему устанавливают вакуум. Температуру медленно понижают таким образом, SO чтобы температура полимера через 30 мин составляла 252 С,при давлении 3,2 мм рт.ст. Через 1 час 15 мин температура о полимера была 278 С при 0,8 мм рт.ст.

В реакторе установлено абсолютное давление азота 3,5 втм, и полимер извлекают. ПВ полимера составляет 0,44 дл/г (0,5 вес,Ъ, о фенол/тетрвхлорэтан-60:40, 25 C) .

100 r пaо лnиHмMLе р а, размельченного до 1540 меш. смешивают с 10 г талька и поме6О шают в 19 — л сосуд, установленный нв стерж563125

НЕМА си. тест

Пример 7

Пример 8

20% рывок + оправка

Эажим + оправка

Горение, мин

1Х

ЗХ макс

Пас

1Х

ЗХ

2Х

7,7

6,8

9,8

Диэлектрическая прочность, в

11000

5700

10000

1450

Односторонний обдир, r

1150

1340

Прочность сцепления, кг

14 не из нержавеющей стали. Сосуд номедают в печь и стержень приводят во вращение со скоростью 25 об/мин, а азот пропускают через сосуд при 10 л/мин. Печь нагревают по следующей схеме: 5 о

Время Температура, С

0 К омнатная

30 мин 190

45 мин,204

1 час 218 !О

1 час 15 мин 232

1 час 30 мин 246

6 час 30 мин 246 (выключают)

Вязкость полимера в гранулах 1,01.

Пример 5. Получение ПВ полимера 0,64 дл/г в однофазовой. :реакции.

884,6 r тримеллитового ангидрида,4,0 r дибутилмалеата, 120 мл воды и 283,2 г этаноламина и трехгорлой колбе нагревао ют до 304 С при перемешивании. После перегонки воды смесь твердеет. Нагревао ние продолжают до 326 С и. в системе устанавливают вакуум.

После перемешивания в течение часа в вакууме полимер охлаждают и размалывают

25 до получения ПВ 0,64 дл/г (0,5 вес.%): фенол/тетрахлорэтан — 60:40, 25 С) .

Такие же результаты получают при использовании вместо дибутилоловомалеата

30 дибутилоловоацетата, трибутилоловоаднпата, дибутилоловосалицилата и лаурата сурьмы.

Однако, если днбутилоловомалеат заменяют дибутилоловодихлоридом, иногда наблюдает-. ся разложение полимера.

Э5

Пример 6. Литье под давлением гомопол«; .. рного поли-(этилентримеллиата имида) . Гомополимерный. поли(этилентримеллитат имида) по примеру 3, имеющий ПВ

1,07 дл/г подвергают литью под давлением о при температуре формования 60 С, темпео ратура выхода 37,7 С. Отформованные заготовки имеют прочность на разрыв 1128 кг/см, модуль разрыва 3940 кг/см, 2 2

I 45

4,6%-ное удлинение, прочность на изгиб

2. е

1810 кг/см, модуль изгиба 3950 кг/см

«o температуру нагревания на прогиб 135 С и ПВ 0,56 дл/г.

Пример 71Медную проволоку, подо вергнутую отжигу при 398 С в атмосфере азота, покрывают путем пропускания ее со скоростью 12-15 м/мин через ванну с с:удержанием 30% твердых вешеств при комнатной температуре этиленгликоль (тригидроксиэтилизоцианурат ) терфталат полиэфира в техническом крезоле и сушат в две стадии в 4-M печи, где в первых 2 м темо пература составляет 260 С, а во второй поо ловине — 454 С. Таким образом, делают четыре слоя покрытия полиэфира с увеличением диаметра проволоки на 2,2 мм. Два слоя полимера тримеллитовой ангидрид (метилен бисанилин) метилен бисанилин диизоцанат амид-имида также наносят по указанной технологии, пропуская покрытую полиэфиром проволоку через ванну комнатной температуры с 25% твердых веществ амидимидного полимера в соотношении )Ц -метилпиролидон/ксилиен равного 2:1, и сушат о в две стадии при 260 и 454 С, увеличивая при этом диаметр проволоки еше на

0,8 мм. Двухслойное покрьггие гомополимерного поли(этилентримеллитат имид) с

ПВ примерно 0,45 дл/г наносят указанной технологией пропуская медную проволоку через ванну. с температурой окружаюшей среды с 21-22%-ным содержанием поли (этилентримеллитат имид) в соотношении технического крезола и ксилена, равного

2:1, и сушат при 260 и 454 С, увеличением диаметра на 0,6-0,8 мм.

Магнитную проволоку навивают, плавят и тестируют при температуре сцепления о.

225 С. Результаты приведены в таблице.

Пример 8, Повторяют технологию примера 7, но магнитную проволоку пропропускают через ванну со скоростью

12 м/мин. Результаты приведены в таблице.

563125

Составитель Л. Платонова

Редактор Н. Джарагетти Техред А. Богдан Корректор А. Гриценко

Заказ 1878/171 Тираж 610 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Пат=нт", r. Ужгород, Проектная, 4

Формула изобретения

Способ получения поли(алкилентримеллитат имида) полимеризацией в расплаве имира,é -гидроксиалкилтримеллитовой кислоты, отличающийся тем, что, с целью улучшения физических характеристик полимера, полимеризацию проводят в присутствии катализатора, выбранного нз группы, включающей соединения олова, титана или сурьмы.

Источники информации, принятые во вни5 мание при экспертизе:

1. Патент США. М 3060191, кл. 260326, 1962.