Способ получения дихлормальсинового ангидрита



 

<»>566450

Оп ИСАНЙЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советским

Социалистическим

Республик (61) дополнительное к авт. свид-ву (22) Заивлено 24127 4 (21) 2086144/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (1)М К 2

С 07 С 51/54

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.582.2 .07 (088.8) Опубликовано 2502.79. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 250279 (72) Авторы изобретения

В.Д.Симонов, Р.Т.Газизов, В.B.Ñèìoíoâ, H.È.Âîðoíåíêî и В.В.Карпова (71) Заявитель

Уфимский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических средств защиты растений (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРМАЛЕИНОВОГО АНГИДРИДА

Изобретение относится к способам получения ангидридов перхлоркарбоновых кислот, в частности дихлормалеинового ангидрида (ДХМА), который находит широкое применение в производстве полиэфирных смол, красителей, гербицидов, фунгицидов, диэлектриков и лекарственных препаратов.

Известен способ получения дихлормалеинового ангидрида путем окис- 10 ления гексахлорбутадиена (ГХБД) хлорсульфоновой или концентрированной серной кислоты в токе хлора при

1 50-190 С . Целевой продукт выделяют с применением экстракции и перекристаллизации из органического растворителя. Выход его достигает 71-7 6% в расчете на прореагировавший гек— сахлорбутадиен.

Однако известный способ продолжителен (10-30 ч), для его осуществления приходится использовать концентрированную серную кислоту при выходе целевого продукта, не превышающем 76Ъ. 25

С целью интенсификации процесса и увеличения выхода целевого продукта предлагается ГХБД окислять серным ангидридом (который можно брать или в чистом виде или в смеси с воздухом, азотом или другим инертным газом) или олеумом в присутствии катализатора — йода или йодсодержащих органических или неорганических соединений — прн о

10-110 С, предпочтительно при

30-60 С.

В предлагаемом способе в качестве катализатора — йодсодержаших органических или неорганических соединений — применяют йодиды или йодаты щелочных металлов, или тетраметиламмониййодид, или йодистый метил, или йодистый фенил, предпочтительно взятые в количестве 0,05 — 1,5 Ъ от веса ГХБД.

Желательно процесс вести при мольном соотношении ГХБД и олеума или серного ангидрида, равном 1:1-1.10.

При выделении целевого продукта из реакционной массы последнюю охлаждают до 16-18 С, затем отфильтровывают образовавшийся осадок целевого продукта, промывают его и перекристаллизовывают из растворителя.

Предлагаемый способ позволяет получить целевой продукт с выходом

80-96о, снизить температуру нроцес—

""à, а также сократить продолжитель566450

Пример 4. В реакционную колбу, снабженную термометром, мешалкой и капельной воронкой, загружают

160 мл ГХБД и 2,5 г кристаллического йода. К полученному раствору из капельной воронки прикапывают 160 мл

60%-ного олеума в течение 2 ч. При этом температура реакционной массы поддерживается 40-45оС за счет теплоты реакции. Затем реакционную массу перемешивают дополнительно в те- 60 чение 1 ч.

Однородную реакционную массу выливают на лед, выпавшие кристаллы

ДХМА отфильтровывают, оставшуюся часть ДХМА выделяют из фильтрата 68 ность его до ).-5 ч и уменьшить коррозию аппаратуры.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой, обратным холодильником и барботером для подачи серного ангидрида, загружают 168 г (0,644 моль) 5

ГХБД и 0,084 г йода. Содержимое колбы нагревают до 45 С и пропускают 1 54 г (1,93 моль) серного ангидрида за 2 ч. После этого реакционную смесь перемешивают еще в течение

30 мин, затем охлаждают до минус

20 С. Выпавшие кристаллы отфильтровыо вают, промывают на фильтре охлажденным до минус 10 — минус 25 С перхлорэтиленом и сушат до постоянного веса.

Получают 46, б r (87 o) ДХМА при конверсии ГХБД 48,8%, т.пл ° 120 C (по литературным данным 119-121 С ) .

Пример 2. В реакционную колбу, описанную в примере 1, загружают 168 r (0,644 моль) ГХБД с растворенными в нем 0,252 г йода.

Содержимое колбы нагревают до 90 С о и пропускают при этой температуре и интенсивном перемешивании за 3 ч

257 r (3,21 моль) серного ангидри- 25 да. Затем реакционную смесь переносят в перегонную колбу с елочным дефлегматором и отгоняют фракцию, выкипающую до 138оС. Кубовый остаток охлаждают до 0-10 С . Выпавшие 30 кристаллы отфильтровывают, промывают охлажденным до минус 20 С гепо таном и сушат до постоянного веса.

Получают 78 r (78Ъ) ДХМА при конверсии ГХБД 60 о т.пл. 119-120 С. 35

Пример 3. В реакционную колбу с рубашкой для охлаждения, оборудованную обратным холодильником, термометром, мешалкой и барботером для подачи серного ангидрида, загружают 168 r (0,644 моль) ГХБД с растворенными в нем 0,0084 йода.

С помощью термостата создают температуру 10-12оС и при этой температуре и перемешивании пропускают

154 r (1,93 моль) серного ангидрида 45 за 3 ч. Образовавшийся ДХМА выделяют, как в примере 1. Получают

27,7 r (87,5%) ДХМА при конверсии

ГХБД 29,5Ъ, т.пл. 119,5 С. экстракцией эфиром. Выход технического ДХМА 94% от теоретического, считая на прореагировавший ГХБД.

Конверсия ГХБД составляет 7 5 Ъ, т.пл. 119 С.

Пример 5. Реакцию проводят, как в примере 1, но в качестве катализатора используют 0,938 г йодистого метила (СН ). Получают

58 г ДХМА (выход 96%) при конверсии

ГХБД 35,5Ъ, т.пл. 119 С.

Пример б. Реакцию проводят, как в примере 1, но в качестве катализатора используют 1,415 r йодата калия (KJO ) . Выход 59, О г (95%) при конверсии ГХБД 37Ъ, т.пл. 119оС.

Пример 7. Реакцию проводят, как в примере 1, но в качестве катализатора используют 1,095 г йодистого калия (KJ) . Выход ДХМА 56, б г (89%) при конверсии ГХБД 383,т.пл.119,5оС.

Пример 8 ° Реакцию проводят, как в примере 1, но в качестве катализатора используют 1,33 r йодистого тетраметиламмони я ((СН )4 М Х) . Выход

ДХМА 53,1 r (80%) при конверсии ГХБД

40%, т.пл. 119 С.

Пример 9. B реакционную колбу загружают 66 r фильтрата, полученного в примере 2, и 0,3 г йода.

Фильтрат на 95% состоит из ГХБД, остальное — неорганические серу-, хлорсодержащие примеси.

Содержимое колбы нагревают до о

45 С и при этой температуре и интенсивном перемешивании пропускают 65 г (0,813 моль) серного ангидрида за

1 ч. Реакционную массу обрабатывают, как в примере 2. Получают 41,5 г

ДХМА, т.пл. 1190С.

Формула изобретения

1. Способ получения дихлормалеинового ангидрида окислением гексахлорбутадиена и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и увеличения выхода целевого продукта, окисление ведут олеумом или серным ангидридом при 10-110 С в присутствии йода или йодсодержащих органических или неорганических соединений в качестве катализатора.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что, в качестве катализатора применяют йодиды или йодаты щелочных металлов, или тетраметиламмониййодид, или йодистый метил, или йодистый фенил.

3. Способ по пп. 1 и 2, о т л ич а ю шийся тем, что процесс ведут при 30-60 С.

4, Способ по пп. 1 — 3, о т л ичаюшийс я тем, что процесс ведут при мольном соотношении гексахлорбутадиена и олеума или серного ангидрида, соответственно рав— ном 1:1 — 1:10.

5. Способ по пп. 1-4, о т л ич а ю ш и и с я тем, что катализатор применяют в количестве 0,05-1, 5Ъ от веса гексахлорбутадиена.

Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушская наб. д.4 5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4

Редактор Т.Колодцева

Заказ 640/61

Составитель N.Ìåðêóëoâà

Техред С. Беца Корректор С.Шекмар

Способ получения дихлормальсинового ангидрита Способ получения дихлормальсинового ангидрита Способ получения дихлормальсинового ангидрита 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения галогенфталевой кислоты, включающему смешивание от 3 до 7 весовых частей уксусной кислоты с 1 весовой частью галоген-орто-ксилола, с от 0,25 до 2 мол

Изобретение относится к области получения антиоксидантов каучуков эмульсионной полимеризации и латексов, конкретно - к получению антиоксидантов фенилендиаминного типа
Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения акриловой кислоты из жидкой фазы, содержащей акриловую кислоту в качестве основного компонента и целевого продукта и метакролеин в качестве побочного продукта, в котором в качестве жидкой фазы используют жидкую фазу, получаемую с помощью по крайней мере одного нечеткого разделения из газообразной смеси продуктов парциального окисления в газовой фазе на гетерогенном катализаторе по крайней мере одного трехуглеродного предшественника акриловой кислоты, при этом жидкую фазу подвергают кристаллизации с обогащением акриловой кислоты в образовавшемся кристаллизате и метакролеина в остаточной жидкой фазе

Изобретение относится к способу повышения коэффициента использования серебра при адсорбции и удалении децилйодида из уксусной кислоты, содержащей децилйодид в качестве примеси, путем пропускания уксусной кислоты через упакованный слой катионообменной смолы при температуре 50°С или ниже, причем катионообменная смола является полистирольной смолой макропористого типа со средним размером частиц от 0,3 до 0,6 мм и средним размером пор от 15 до 28 нм, и где смола имеет сульфогруппы, и серебро замещает от 40 до 60% активных сайтов сульфогрупп

Изобретение относится к усовершенствованному способу непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты общей формулы , в которой R означает ненасыщенный органический остаток, имеющий от 2 до 12 атомов углерода, путем реакции кетена общей формулы , в которой R' и R'' являются одинаковыми или различными и представляют водород или остаток алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, с ненасыщенной карбоновой кислотой общей формулы , в которой значение R такое, как указано выше, в котором в аппаратуре, содержащей реакционную зону (1) для реакции кетена с ненасыщенной карбоновой кислотой общей формулы II, реакционную зону (2) для дальнейшей реакции образованной смеси сырого ангидрида и ректификационную колонну с верхней, средней и нижней областью, в куб которой подают инертное кипящее масло, а) ненасыщенную карбоновую кислоту общей формулы II подают в реакционную зону (1), b) образованную смесь сырого ангидрида со стадии а) подают в следующую реакционную зону (2), находящуюся снаружи или внутри колонны или содержащуюся в реакционной зоне (1), с) смесь сырого ангидрида со стадии b) очищают в ректификационной колонне, d) в верхней части колоны отгоняют образованную карбоновую кислоту и снова возвращают для получения кетена, е) не превращенные реагенты и образованные промежуточные продукты возвращают в реакционную зону (1) и/или (2) и f) продукт формулы I получают между средней и нижней областью ректификационной колонны, причем процесс осуществляют в присутствии ингибитора полимеризации, а в реакционной зоне (2) используют гетерогенный катализатор

Изобретение относится к усовершенствованному способу дистилляционной очистки полимеризуемых соединений, выбранных из мономеров с, по меньшей мере, одной реакционноспособной двойной связью или другими реакционноспособными функциональными группами, с применением кипящего масла в качестве вспомогательного средства, которое представляет собой высококипящее, инертное, термически долговременно стабильное вещество, где кипящее масло находится в кубе ректификационной колонны и температура кипения указанного кипящего масла составляет от 150 до 400°С при давлении 1013 мбар, причем вспомогательное средство без последующей очистки возвращают в установку и выводят максимально 10% вспомогательного средства в расчете на конечный продукт, а концентрация полимеризуемого соединения уменьшается путем теплообмена с парами кипящего масла в направлении нижней части колонны и, таким образом, в направлении возрастающей температуры

Изобретение относится к усовершенствованному способу непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты общей формулы в которой R означает ненасыщенный органический остаток, имеющий от 2 до 12 атомов углерода, путем переангидридизации ангидрида алифатической карбоновой кислоты с карбоновой кислотой общей формулы , в которой значение R такое, как указано выше, в реакторе и последующем отделением в ректификационной колонне с верхней, средней и нижней областью полученного ангидрида, где а) в куб колонны подают инертное кипящее масло, b) реагенты в стехиометрическом соотношении подают в реактор, с) из верхней части колонны отводят карбоновую кислоту, возникающую в качестве побочного продукта, d) непрореагировавшие реагенты возвращают в реактор и е) продукт формулы (I) получают через боковой вывод, предпочтительно между средней и нижней областью колонны, причем процесс осуществляют в присутствии ингибитора полимеризации

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ангидридов ненасыщенных карбоновых кислот общей формулы I, в которой R представляет собой ненасыщенный органический остаток с 2-12 атомами углерода, путем переангидридирования алифатического ангидрида карбоновой кислоты реакцией с карбоновой кислотой общей формулы II, в которой R имеет указанное выше значение, в аппаратуре, состоящей из реакционной зоны и ректификационной колонны, причем а) исходные вещества подают в реакционную зону в стехиометрических соотношениях, б) образующуюся в качестве побочного продукта карбоновую кислоту удаляют из реакционной смеси, в) затем отгоняют образовавшийся ангидрид карбоновой кислоты формулы I, г) не подвергшиеся превращению исходные вещества возвращают в реакционную зону, д) реакционная зона содержит гетерогенный катализатор и е) добавляют один или несколько ингибиторов полимеризации
Изобретение относится к усовершенствованному способу предотвращения осаждений фумаровой кислоты при получении ангидрида малеиновой кислоты со следующими стадиями: а) поглощение ангидрида малеиновой кислоты из смеси продуктов, полученной в результате частичного окисления бензола, олефинов, имеющих 4 атома углерода или н-бутана, в органическом растворителе или воде в качестве поглотителя, b) отделение ангидрида малеиновой кислоты от поглотителя, содержащего фумаровую кислоту, причем регенерированный таким образом поглотитель, содержащий фумаровую кислоту, полностью или частично каталитически гидрируют и полностью или частично возвращают на стадию поглощения (а), при этом фумаровая кислота подвергается гидрированию до янтарной кислоты

Изобретение относится к органическому синтезу
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-28T01:46:02
Наверх