Сульфоланилизотиоцианаты,проявляющие фунгицидную ибактерицидную активность

 

Союз Советских

Социалистических

Республик изОБре иЯ!

>566452 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 06.08. 75 (21) 2162903/04

{5g) (л 3 с присоединением заявки М2

{23) Приоритет

С 07 С 119/042

С 07. 0 333/48

AN 43/10

Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытий

Опубликовано 230481, Бюллетень Йо 15

Дата опубликования описания 23. 04. 81

{53) УД1(5 46 . 2 6 8 . 2 (088.8) (72) Авторы

° изобретения

П.И. Пархоменко, Т.Э. Безменова, Т.И. Черепенко и В.П. Кухарь

Институт химии высокомолекулярных соединений

AH Украинской CCP и Институт органической химии

AH Украинской CCP (71) Заявители (54) СУЛЬФОЛАНИЛИЗОТИОЦИАНАТЫ,ПРОЯВЛЯ!О!цИЕ

ФУНГИЦИДНУЮ И БАКТЕРИЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ

20

Предлагаются новые химические соединения, а именно сульфоланилизотиоцианаты общей формулы

М

5 где R. - -Н, СН>, RI — NCS или СН -NCS.

Сульфоланилизотиоцианаты общей формулы 1 являются биологически активными соединениями. Они могут быть использованы как фунгициды в медицине, сельском хозяйстве и промышленности.

Указанные соединения и их свойства в литературе не описаны.

Известны эфиры 6-изотиоцианатов капроновой кислоты общей формулы

RC0Q(CH2)5 NCS 1 где R - натрий, алкил С -C>, во25 дород, которые также обладают фунгицидными свойствами, Однако введение в йзотиоцианаты сульфрлана приводит к появлению у соединений общей формулы Т фунГицидной активности, они активнее подавляют рост мицелия, чем соединения общей формулы П, Целью .изобретения является синтез сульфоланилизотиоцианатов, которые могут быть использованы в качестве фунгицидных средстВ.

Изотиоцианаты сульфолана общей формулы 7. получйют разложением соответствующих солей сульфоланилдитиокарбаминовых кислот хлорокисью фосфора.

Соли сульфоланилдитиокарбаминовой. кислоты получают взаимодействием аминосульфоланов с сероуглеродом в присутствии третичных аминов, например триэтиламина. Прибавляют сероуглерод к смеси сульфоланиламина и третичного амина в органическом растворителе, например в серном эфире, бензоле, хлористом метилене, и в образующуюся суспензию соли дитиокарбаминовой кислоты вводят хлорокись фосфора в абсолютном. органическом растворителе, например серном эфире, при минус

10 - минус 5 С. Промывают водным раствором бикарбоната натрия для удаления побочных продуктов. Изотиоцианат выделяют и очищают перегонкой после осушки органического раствора

566452,над сернокислым натрием. Выход 60 70% .

Сулъфоланилизотиоцианаты можно также получить разложением солей дитиокарбаминовой кислоты при помощи фосгена или эфиров хлоругольной кислоты или реакцией тиофосгена с сульфоланиламинами.

Пример 1. Сульфоланил-3-изотиоцианат (соединение 1).

K смеси 40,55 г (0,3 моль) 3-аминосульфолана, 126 мл (0,9 моль) триэтиламина и 150 мл хлористого метилена, охлажденной до минус 10 С, при0 капывают 18 мл (0,3 моль) сероуг-. лерода и оставляют на 8 ч при комнатной температуре. К образовавшемуся раствору при минус 10 — минус

5оС прибавляют 28 мл (0,3 моль) хлорокиси фосфора в 30 мл хлористого метилена. Реакционную смесь выдерживают 8 ч при комнатной температуре.

Выпавший осадок отделяют. Фильтрат несколько раз промывают раствором бикарбоната натрия, затем водой до нейтральной среды. Органический слой сушат сульфатом натрия. Растворитель упаривают в вакууме. Оставшееся масло перегоняют, выход 31 г (58%).

Сулъфоланил-3-изотиоцианат представляет собой кристаллическое вещества, т.пл. 85-86ос, т.кип. 160170ОС .

В ИК-спектре имеются характеристические полосы поглощения при 1145 и 1300 см (SO 2 - группа) и.20902120 см широкая двугорбая полоса (NCS - группа) .

Найдено,Ъ: С 33,5; Н 4,2;й 6,8;

36,2; NCS 32,5.

СБ ндйо252

Вычислено,Ъ: С 33,8; Н 4,0; и 7,9; 5 351; йС5 32,7.

Пример 2. Сульфоланил-3†(метиленизотиоцианат) (соединение

2) .

Вещество получают аналогично сульфоланил-3-изотиоцианату из 24,32 г (0,164 моль) 3-(аминометилен) сульфолана, выход 21,27 г (68%), т.пл. 65-67 С, т.кип. 140-145 С/

/1,6 ° 10 мм рт.ст., В ИК-спектре имеются характеристические полосы поглощения при 1125 и 1300 см " (S02 - группа) и 20702160 см широкая, двугорбая полоса (йС5-группа).

Найдено,4: С 37,8; Н 5,0;N 7,2;

S 33,3; NCS 30,12.

С Н6 й02 Ь2

Вйчислено,Ъ: С 37,6; Н 4,7; и 7,5; S 33,5; NCS 30,36.

Фунгицидную и бактерицидную активность сульфоланилизотиоцианатов

15 изучали в лабораторных условиях Института органической химии AH Украинской ССР по общепринятым методикам. Результаты приведены в таблице.

Из данных, приведенных в таблиЩ це, видно, что сульфоланилиэотиоцианаты активнее подавляют рост мицелия, чем эталоны (соединения

3-8) . Наиболее токсичным для мицелия является сульфоланил-3-изотиоцианат (соединение 1). Фунгитоксичность для спор определяли методом торможения прорастания конидий гриба Н. Sativum в водной среде.

Из таблицы видно, что сульфоланилизотиоцианаты активнее эталона-хлорамина (соединение 8) и не уступают эталону — сернокислой меди (соединение 7).

Сульфоланилизотиоцианаты обла.дают выраженным антикандидозным действием, прево„.ходящим активность сернокислой меди, фунгицидная концентрация совпадает с фунгистатической.

Сульфоланил-3-метиленизотиоцианат

40 .(соединение 2) обладает выраженным бактериостатическим действием, ингибируя развитие бактерий в концентрации 0,02Ъ, превосходя активность

-эталона - хлорамина (концентрация

0,13) .

566452 (»3 о с с о о л

N (»! о о с с о о

1 I

<»! о с с с о

N N о о с с о ю!

Л о <ч о о с о о (»! о с

Ч! л о «л о о с

Ю Ю

1 1

t«I

Ю

Ю

tA о с

1 I о о

»11

1 t

«О I

l,l

I Ю t -! «Ч

Ю о

Ю

D т-!

1 1

Ю о

1 м

«h l

I 1

1 Ю М ч- ГЧ

Ю

Ю

% !

Ю

Ю

1 1

I 1 I

D сУ «О Gl LD Ю %

О\ М Ch \О т-1 Г 4 о

Ю

» -1

Ю

Ю (»I

«О

1- о о х х ! ч Х

ttj

«О

I c i,о о

Ю с!

Ch 1! I х

rd х о а х

1л х

Ю о м

Ю

% 1

О о

%-1 н !

«»! о х л х

: 5 ю а о

1»

v о

1- ф х

ttI х х о х х

Ц х х

ttI

Ц о е

>Ъ о. (Л

<.Э.-к

СЗ т

«Л 0 о и

Е4 а Ю х z р I

О С

Ю о «0 о щ Ю»-4 U1 а о o o ю о î о -1 -1»< Ф (Л () «Л

О Ц!

° C4

X X о о

«> и о к о

С И

566452

Формула из обретения

Сульфоланилизотиоцианаты о5щеи где й-Н, СН3;

R - НС5, СНф1С5, проявляющие фунгицидную и бактерицидную активность. формулы

Филиал ППП "Патент", a . .Ужгород, ул. Проектная,4

Составитель В. Жидкова

Редактор И. Кузнецова Текюаа И.Ролинка Ковоектор H. Швыдкая

«« % ««««Ю Ф«««ФВ«1ВЬМФ В Ь

Заказ 2221 тираж 443 Подписное

ВИИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Й-35 Раушская наб., д. 4/5