Способ получения олефино-нитрильного ударопрочного сополимера

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (») 568374 (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 29.03.74 (21) 2016527/05 (23) Приоритет — (32) 17.05.73 (31) 361170 (33) США (43) Опубликовано 05,08.77. Бюллетень №29 (45) Дата опубликования описания 07.07.77 (51) М. Кл. С08 Р 220/42

Государственный номитет

Совета Министров СССР по делам иэооретений и отырытий (53) УДК 677.494.745.32 (088,8) Иностранцы

Джун Темпл Дьюк и Дороти Клэйр Прем (США) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Дзе Стандард Ойл Компани" (США) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОНИТРИЛЬНОГО УДАРОПРОЧНОГО

СОПОЛИМЕРА

Изобретение относится к способам получения олефинонитрильных сополимеров, которые обладают малой проницаемостью по отношению к газам и парам и улучшенной устойчивостью к изменению цвета.

Известен способ получения олефинонитрильного сополимера, заключающийся в прививке в водной среде при температуре от 0 до 100 С к диеновому каучуку смеси, состоящей из не менее 70 вес.% по крайней мере одного нитрила, имеющего структуру СН вЂ” C CN, где R — Н, низшая алкильная группа (С=1 — 4) или галоген, и не более 30 вес,% ненасыщенного эфира в расчете на эфир и нитрил (1). Получаемые полимеры обладают ударопрочными свойствами, однако они подвергаются деградации под действием тепла и света и окрашиваются, Цель изобретения — улучшение устойчивости сополимеров к действию тепла и света, к окрашиванию. Эта цель достигается тем, что нитрил или смесь нитрилов, указанной выше формулы, совместно с акриловым эфиром прививают на полиэфир, взятый в количестве от 1 до 40 вес.ч. на

100 вес.ч. мономерной смеси на основе по меньшей мере одного сложного ненасыщенного эфира формулы сн =с-сова

Rg а в качестве ненасыщенного эфира, прививаемого в смеси с нитрилом к полимеру, используют мономер формулы

СН2 — СВ g — COORS ) где R> — водород, алкильная группа, имеющая

10 от 1 до 4 атомов углерода, или галоид и Нов алкильная группа, содержащая от 1 до 6 атомов углерода, или эпоксигруппа, имеющая от 2 до 6 атомов углерода.

Полимерные составы, соответствующие иэобре15 тению, возможно изготовить с применением любого из известных технических приемов полимеризации, включая полимеризацию в массе, в растворе, эмульсионпую или суспензионную полимериэацию, осуществляя процесс периодически или непрерывно, а также по методу перемежающегося добавления мономеров или иных компонентов. Предпочтителен метод эмульсионной полимеризации. Отличительная особенность предлагаемого способа в том, что новые полимерные продукты получают посредством полимеризации ненасыщенного нитрила и сложного

568374

ЦНИИПИ Заказ 1800 52

Тираж 610

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород ул. Проектная, 4 эфира ненасыщенной карбоновой кислоты в присутствии таблетированного (preformed) эластомерного полимера сложного эфира ненасьпценной карбоновой кислоты. Полимеризацию предпочтительно проводят в водной среде в присутствии эмульгатора и инициатора полимеризации, образующего свободные радикалы, при температуре, .выбираемой от 0 до 100 С, причем полимеризацию осуществляют при полном, по существу, отсутствии молекулярного кислорода.

Новые полимерные продукты, получаемые по изобретению, — термопластичные материалы, которые могут формироваться при нагревании с целью получения различных изделий любыми из обычно используемых методов для переработки известных термопластичных материалов, например таких, как литье под давлением, обработка на вальцах, формование, вытяжка, придание определенной формы путем выдувания и т.д. Получаемые по изобретению полимерные продукты обладают превосходной . устойчивостью к действию растворителей, ударной прочностью, низкими показателями непроницаемости к газам и парам, а также цветостойкостью. Эти свойства позволяют применять их для изготовления упаковочных материалов и различной тары. Особенно пригодны такие процукты для производства посуды, пленок, контейнеров для жидкостей и твердых материалов.

При м ер.

А. Этилакрилатный эластомер готовят в форме латекса с применением следующих компонентов (в вес.ч.):

Этилакрилат 100

Персульфат аммония 0,5

Бисульфат натрия 0,5

Сульфат железа (2) 7Нз О 0,03

Натриевое произв одное лаурилсульфата 3,5

Вода 200.

Полимеризацию осуществляют при отсутствии, по существу, кислорода в течение примерно 4 5 ч до тех пор, пока окончательная степень конверсии не достигнет ориентировочно 98%.

Б. Продукт совместной полимеризащли акрилонитрила и метилакрилата получают в присутствии эластомерного латекса, приготовленного по п. А, с применением следующих ингредиентов (в вес.ч.):

Акрилонитрил 75

Метилакрилат 25

Персульфат калия 0,06

Димеркаптан лимонона 1,0

Гафак RE 610 — К 3,0

Вода (в общем итоге) 280

Эластомер "А" (в пересчете на твердое вещество) 20.

RE — 610 — смесь соединений 8 — Π— (СН, СН, Π— ) и

РО з М и (R — О (СНз СНз Π— ) и) з РОз М, где и от 1 до

40: R — алкильная или алкарильная группа и, предпочтительно, нонилфенильная группа; М вЂ” водород; такой состав поставляется инофирмой.

1О Полимеризацию проводят при температуре

60" С в течение 16 ч до достижения окончательной степени конверсии около 90%. Смолу получают с

98%-ной степенью конверсии, выделяют ее посредством коагулирования, промывки и высушивания.

Формула изобр ет ения

1. Способ получения олефинонитрильного уда 0 ропрочного сополимера, заключающийся в прививке в водной среде при температуре от 0 до 100 С к полимеру смеси, состоящей из не менее 70 вес.% по крайней мере одного нитрила, имеющего структуру

СНз CR — CN, где R — Н, низшая алкильная группа (С=1 — 4) или галоген, и не более 30 вес.% ненасьпценного эфира в расчете на эфир и нитрил, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью улучшения устойчивости к действию тепла и света, к окрашиванию, в качестве полимера используют от 1 до 40вес.ч.

8О полиэфира на основе по меньшей мере одного сложного ненасьпценного эфира формулы

СНт=СВ1 — СООВз на 100 вес. ч, мономерной смеси, а в качестве,иенасьпценного эфира, прививаемого в смеси с нитрилом к полимеру, используют мономер

З5 формулы СН =СР1 — COOR, где R1 — водород, алкильная группа, имеющая от 1 до 4 атомов углерода, или галоид и R2 — алкильная группа, содержащая от 1 до 6 атомов углерода, или эпоксигруппа, имеющая от 2 до 6 атомов углерода.

40 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что его осуществляют в водной эмульсии.

3. Способпопп1 и 2,о тли ча ющий ся тем, что в качестве нитрильного мономера выбирают метакрилонитрил.

4 4. Способ но 1ш.1,2и 3 отличающий ся тем, что в качестве сложного эфира выбирают по меньшей мере, один из следующих: метилакрилат, этилакрилат, пропилакрилаты, бутилакрилаты, глицидилакрилат, метилметакрилат, этилметакрилат или

50 глицидилметакрилат.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент Японии Р 41005, 2.3410, 1971 прототип.