Способ получения гетероциклических аналогов - дистирилбензола
О П И (:--А -"- "Н -И вЂ” Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ (») 568645
Сова Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 11.07.75 (21) 2154843/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.08.77. Бюллетень № 30 (45) Дата опубликования описания 01.11.77 (51) М. Кл 2 C 07D 263/56
С 07D 263/60
С 07D 277/64
С 07D 263/32
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.787.3 (088.8) (72) Авторы изобретения
Е. А. Лукьянц и Е. М. Вернигор (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ АНАЛОГОВ и-ДИСТИРИЛБЕНЗОЛА
Изобретение относится к улучшенному способу получения гетероциклических аналогов п-дистирилбензола, которые могут найти применение в квантовой электронике.
Известен способ получения 1,4-ди-(P-(бензоксазолил-2) -винил) - или 1,4-ди- (р- (бензотиазолил-2)-винил)-бензола взаимодействием
2-метилпроизводных соответствующих гетероциклов,с терефталевым альдегидом в кипящем метаноле в присутствии метилата калия, едкого натра, хлористого цинка (1).
Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта (10% ).
Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и расширение ассортимента получаемых продуктов. Поставленная цель достигается описываемым способом получения гетероаналогов и-дистирилбензола общей формулы где А — 2-бензоксазолил, 5-фенил-2-оксазолил, 5-трет.-бутил-2-бензоксазолил, 2-бензотиазолил или 2-нафто-(1,2-d)-оксазолил.
Способ заключается в том, что 2-метилпроизводное соответствующего гетероцикла подвергают взаимодействию с терефталевым альдегидом в апротонном растворителе в присутствии едкого кали.
В качестве апротонного растворителя предпочтительно использовать диметилформамид.
Возможно использование гексаметанола, диметилсульфоксида.
П р им е р. К смеси 0,003 моля 2-метилбензоксазола и 0,1 — 0,16 моля КОН в 15 — 50 мл диметилформамида прибавляют по каплям при перемешивании при комнатной температуре раствор 0,01 моля терефталевого альдегида в 20 мл диметилформамида, перемешивание продолжают еще 1 ч. Затем реакционную массу разлагают прибавлением 10%-ной соляной кислоты до слабокислой реакции, выпавший осадок 1,4-ди- (р- (бензоксазолил-2)винил) -бензола отфильтровывают, промывают водой и небольшим количеством (V 10 мл) метанола. Выход составляет 95%. Очистка полученного соединения достигается перекристаллизацией из толуола.
Найдено, %: С 66,51, 66,72; Н 4,31; 4,36;
25 К 759 771.
Вычислено, %: С 66,67; Н 4,39; N 7,70.
Т. пл. выше 300 С, я макс. 366» 382 (в хлороформе), 8=52000 и 60000 соответственно.
Аналогично получены вещества, охаракте30 ризованные в таблице.
Анализ л„,„. в хлороформе
Найдено, %
Вычислено, %
T. пл., С
Соединение формулы 1
Бруттоформула
Н N
С Н
285 — 285,5 94
СЗ2НЗ21ч202
75000
80,22
80,18
5,76
5,74
5,87
6,46
6,40
80,64 6,76
373
1,4-Ди- /8-(5-трек-бутилбеизоксазолил-2) винил/беизол
382
397
373
391
418
80,75 4,84
72,69 4,07
77,39 4,06
81,17
80,83
72,06
72,08
77,46
77,08
5,18
5,07
4,27
4,44
4,62
4,56
6,72
6,78
6,68
7,09
7,06
4,97
5,16
СввНвоХ202
С24H)ВИ282
СзФаю1 1в8г
52000
262 263
1,4-Ди- / - (5-фенилоксззолил-2)-винил/-беизол
1,4-Ди-/3-(беизтиазолил-2) винил/-беизол
1,4-Ди-(d-/нафто (1,2-d)оксазолил-2-/винил)-беизол
286 — 287 97
7,06
315 †3
5,64
Формула изобретения
А — СН=СН СН=CH — А
Составитель А. Орлов
Техред М. Семенов
Корректор Д. Брахиииа
Редактор Т. Девятко
Подписное
Заказ 2411/8 Изд. № 866 Тираж 563
НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Я-35, Раушская иаб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения гетероциклических аналогов и-дистирилбензола общей формулы где А — 2-бензоксазолил, 5-фенил-2-оксазолил, 5-трет.-бутил-2-бензоксазолил, 2-нафто(1,2 - d) - оксазолил или 2-бензотиазолил, конденсацией 2-метилпроизводных соответствующих гетероциклических соединений с терефталевым альдегидом в органическом растворителе в присутствии катализатора, о т л и ч аю щи и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и расширения ассортимента получаемых продуктов, конденсацию проводят,в апротонном растворителе в присутствии едкого кали.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. W. Ried, S. Hinsching, «Synthese Hetегоcyc1isch substituierter Athy1ene und Butadieene» Ann., 1956, т. 600, с. 47.
