Способ получения карборансодержащих полимочевин

 

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

И АВТОРСКОМУ СВИДНИДЬСТВУ (6!) Дополнительное к авт. свил-sy (22) Заявлено 21.04.76 (21) 2359190/05 с присоединением заявки № (23) Г1риоритет (43) Опубликовано25.08.77. Бюллетень № 31 (11) 569584

Сс803 СОеетскмн

Соцмалмстмцескмн

Республик

2 (51) М. Кл.

С 08 Q 18/32

С 08 G 18/38

Гасударственный нвмнтет

Свевтв Мнннвтрев СОР вв делам нзебретеннй н втнрьтнй (53) УДК 678.664 (088.8) (45) Дата опубликования описания 12.10.77 (72) Авторы наобретеиия

В. B. Коршак, Н..И. Бекасова, Л. Г. Комарова, Л. И. Захаркин и В, Н, Калинин,Ордена Ленина институт элементоорганических соединений 4чН СССР (7 l } Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОРАНСОДЕРЖАЩИХ . ПОЛИМОЧЕВИН

Изобретение относится к способам ао- . лучения полимерных материалов, в част» ности полимочевин. Оно может бычь исполь-:зовано s лакокрасочной промышленности при изготовлении покрытий, клеев и т.д.

Известны способы получения полимочевин, применяемых при производстве различных покрытий, путем взаимодействия полиизопианата ., с аминным компонентом и Ы

444

Для улучшения физикофсимических свойств полнмочевин в качестве амянного компонента используют производные аминов: оксиалкильные производные, диаминов: (lj или 1,3.,1,3 — окса-б,б-аза-2 титан- та дипиклооктан, EBB тетра-2-аминоэтоксититан (2).

Однако этим способом не удается получить конечный продукт, свойства которого, улучшены в такой степени,. чтобы появилась р> воэможность перерабатывать его и применять в различных отраслях промышленности.

Наиболее близким к предлагаем ому по технической сущиости и достигаемому результату является способ получения карборанс ь- д

2 дЬржащих полим очевин,,эаклтощаошийся в том, что s качестве исходного аминного компонента используют карборансодержашее смдинение, в котором функпионвльные группы находятся непосредственно у атома углерода кврборанового ядра (3).

Полимочевины получают взанмодейс.твием дпвминов и ароматических диизопианатов в; растворе диглимв при повышенной температуре. Такие полимочевины являются неплав кими веществами. Ароматические карборансодержвшие полимочевины рвстворимы в раст ворителях амидного типа, причем s этих растро.рителях происходит деструкпия полимочевин т)п

f раствора поли-(м-карборанилен-4,4 -дифенил

-метан) мочевнны в диметилсульфоксиде уменьшается за 5суток с 0,,72 до 0,33дл/г3.

Для этого способа характерны неустойчивость полимера к действию нуклеофильных реагентов, т.е. недостаточная химическая устойчивость, а также невысокая термическая устойчивость (200-210 C} и неплввк ость.

44елью изобретения является увеличение химической н термической устойчивости

ЫНИИПИ

Заказ 2968/16

Тираж 610

Подписное

Филиал ППП "Пате»»т", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 полимера и улучшение его эксплуатационных свойств, Поставленная цель достигается тем, что а качестве карборансодержащего соединения используют для синтеза полимочеаин 1,2"бис-ф»амиио о-,Карборанил) этан и проводит реакцию в растворе тетрагидро урану при 18-25 С.

Образующиеся полимочевины представляют собой светлые порошкообразные ае- р щества, прекрасно растворимые не только

s авпщных растворителях, но и а ацетоне, спиртах, насыщенных углевбдородах, и т.д, По данным рентгеноструктурного анализа они имеют аморфную структуру. Крс 1ь ме того, они обладают хорошей адгезией к металлам, Использование Р -диамино-о-карборана .:придает попимочеаннам, попученным на их осно< .. ае, бопьшую химическую устойчивость бпагода- ря тому, что нанбопее уязвимые места карборанои-атомы бора, связанные одновременно с двумя атомами карборанового ядра» в слу чае 1 2- бн: P амино-с»- арборанил) эта на защищены аминогруппами, 25

В отличие от известных карборансодержащих полимочеаин-, которые не размяи чиФтся» полимочевины» получздные BQ ре лагаемому способу, плавятся при 195-200 С.

Это обстоятельство расширяет аэзможнояти переработки полимочевин и делает их более технологичными.

Кроме перечислениях,.преимуществ полимочевин, полученных по:предлагаемому спасобу» они м . иескММо большие тем е . ратуры:. начала. разложений (246-250 С) по сраанени3о с известными.

При этом коксовые остатки полимеров на воздухе при 800оС остаются очень высокими (90-92%).

Пример 1. К раствору 0 5 г 1 2-бис(Р -аминО-о-карборанил) этапа . в 4 мл сухого тетрагидрофурана при перемешива нии в токе аргона при комнатной темпера,туре добавляют 0»25 г толунлен-2,4-диизоцианата. Реакционную массу перемешивают при той же температуре 3 час, после чего выливают в воду. Полимер высаживается а виде то1псой пленки. Ее промывают эфиром и сушат при 70 С/10 мм рт. ст.

Выход полимера 0,55 г,(73% от теоретического), g „0,25 дл/г (0,59o-ный

4 о раствор в диметил ормамнде), т, пл. 195 С (по термомеханической кривой), темперао тура 5%-ной потери а весе на воздухе 240 С по данным динамического термогравиметрического анализа, скорость подъема температуры 4,5 С/мин}, величина коксового остатка прн 800оС 92%.

Цайдено, %: С 34,07; Н 6,74; В 41,07»

N 10,35.

С»к НзвВ вй »О

Вычиспено,%: С 34,72; Н 6,62; В 41,70;

N 10,8О.

Пример 2. К раствору 0,5 г 1,2"бис-(P амино-о-карборанил) этана в 4 мл сухого тетрагидрофурана при перемешиаа» нии в токе .аргона црн комнатной температуре добавляют 0,36 г 4,4 -(дифенилметан) диизоцианата. Дальнейшую обработку проводят, как в примере 1, Выход полимера 0,81 r (95% от теоретического)Д 0,35 дл/г (0,5%-ный раст.вор в диметйлформамнде), т. нл.200 С о температура 5%-ной потери в весе 250 С, о -величина коксового остатка при 800 С 91%. найдено» %: С 41 13» Н 6»75; В 37 03

М 9,18.

C.ý: Н>аМеВае 0g, : Вычиспено,%: С 42,40; Н 6,44; Â36,37; и 9,42..

Форм лаизобретення

Способ получения карборансодержащих полимочеаин путем взаимодействия карборан

:одержащего соединения: с ароматическим пиизоцианатом в среде растворителя, о тл и ч а ю щ и й: e: 9. тем, что, с целью увеличении химической :и:термнческой устойчивости полимера и угфФйбийй его эксплуа; тационных свойств,. в качеетве карборансодержашего соединения используют 1;2-бис»

Ч Р-аминс о-карборанил) этан, а в качест ° ве растворителя -. тетрагидрсфуран и про цесс ведут при 18-25 С.

Источники информации, принятые ао внимание при экспертизе: 1. Авторское свидетельство СССР P 345176, кл. С 08 6 18/32, 1958.

2. Авторское свидетельство СССР

¹ 350804, кл. С 08 6 18/32, 1970.

3.,Авторское свидетельство СССР

¹ 413820, кл. С 08 9 22/02, 1970.