Способ получения алкиловых эфиров пропаргилового спирта

 

ттйт унт H о-, - ." н,, ; c",,«, иблиг--.- -. .;:, 1, ъ з й

ОПИСАНИЕ

И3ОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пц 570592

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву

i(22) Заявлено 06.07.73 (21) 1943461/04 с присоединением заявки Ме (51) М. Кл а СО?С 43/14

ГосУдаРственны комитет (23) Приоритет

Совета Министров СССР (53) УДК i547.37.07 (088.8) Опубликовано 30.08.77. Бюллетень Ro 32

Дата опубликования описания 21.09.77 по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения С. А. Вартанян и P. С. Вартанян (71) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой органической химии им. А. Л. Мнджояна (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ПРОПАРГИЛОВОГО СПИРТА

Изобретение относится к способу получения простых алкиловых эфиров пропаргилового спирта общей формулы (1)

R0CH C=СН, где R — метил, этил, пропил, изопропил, бутил.

Алкилпропаргиловые эфиры являются ценными исходными соединениями для синтезов в органической химии, биологически активных веществ и лекарственных препаратов.

Известен способ получения простых эфиров из соответствующих аллилалкиловых эфиров, заключающийся в том, что последние подвергают хлорированию хлором с последующим дегидрохлорированием.

Однако этот способ двухстадийный и выход целевого продукта незначителен.

Известен также способ получения простых эфиров пропаргилового спирта общей формулы (1), где R — метил, этил, бутил, путем взаимодействия пропаргилового спирта с соответствующим диалкилсульфатом в водно-щечочной среде при нагревании до 40 С.

Однако диалкилсульфаты — сильные яды.

Этот способ главным образом пригоден для получения метилового и этилового эфиров пропаргилового спирта.

С целью улучшения технологии процесса в качестве алкилирующего агента используют алкилгалогениды, а в качестве растворителя — циклогексанон или диметилсульфоксид.

Процесс ведут при 35 — 40 С в присутствии щелочного агента — порошкообразного едкого кали.

Предложенный способ является универсальным способом для получения эфиров нормального и изостроения с выходом 65 — 85%.

Пример. К суспензии, полученной из

56 г (1 моль) порошкообразного едкого кали и 200 мл циклогексанона или диметилсульфоксида, по каплям прибавляют 56 г (1 моль) пропаргилового спирта с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 35 — 40 . Далее смесь перемешивают 1,5 — 2 ч (до установления комнатной температуры) и медленно поддерживают тот же температурный режим, прибавляют 109 г (1 моль) бромистого этила. Смесь оставляют на ночь. На следующий день нагревают при

60 — 65 С 5 — 6 ч, охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают выпавший осадок и фильтрат перегоняют. Дистиллят расслаивается на два слоя. Верхний слой отделяют, сушат сульфатом магния и перегоняют, собирая продукт, кипящий при 76—

78 С. Выход 69,7 — 75,5 г (83 — 90% ), d 4о

0,8324, n 1,4042.

30 Найдено, %. С 71,15; Н 9,40

Б79592

СзНз0

Вычислено, 0 0: С 71,39; Н 9,50.

Для всех полученных эфиров характерны следующие частоты поглощения в ИК-спектрах: — С=С 2120 см- =С вЂ” Н 3300 см- .

Структура всех полученных соединений подтверждена методом ЯМР. В таблице приведены физико-химические данные простых эфиров пропаргилового спирта.

ROCH2Ñ = СН мв

Вычислено, %

Найдено, Температура кипения, С

Выход, Бруттоформула 20

4 п20

D вычисленно найдено

Формула изобретения процесса, в качестве алкилирующего агента применяют алкилгалогениды, а в качестве растворителя — циклогексанон или ди метил сульфоксид.

10 2. Способ по п. 1, отлич ающий ся тем, что процесс ведут в присутствии порошкообразного едкого кали.

1. Способ получения алкиловых эфиров пропаргилового спирта обработкой пропаргилового спирта алкилирующим агентом при нагревании до 40 С в присутствии щелочного агента в среде растворителя, о т л и ч а ю щ и йся тем, что, с целью улучшения технологии

Составитель М. Меркулова

Редактор В, Мирзаджанова Техред Л. Гладкова Корректор О. Тюрина

Заказ 2086/10 Изд. № 722 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

СН

С2Н цзо-СзН7

СЗН7

С4н, 75

83

81

52 — 54

76 — 78

87 — 89

95 — 96

115 †1

С4Н,О

С,Н,О

С,Н„О

С,НдоО

С,Н„О

1,4016

1,4042

1,4070

1,4074

1,4122

0,8306

0,8324

0,8470

0,8565

0,8706

20,816

24, 712

28,523

28,232

32,073

20,313

23,391

29,551

29,551

34,169

68,23

71,15

73,01

73,25

74,60

8,24

9,40

10,50

10,18

10,53

68,54

71,39

73,43

73,43

74,95

8,63

9,59

10,27

10,27

10,78