Способ получения алкил(фенил) винилсульфонов

 

1

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП И (111 571483 изоыитин ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЙТИЛЬСУВУ (6l) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 11.03,76 (21) 2332457/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

i! (51) М. Кл.

С 07 С 147/04

С 07 С 147/06

Государстеенный комитет

Соаета Министров СССР оо деяам изооретений и открытий (43) Опубликовано05.09.77,Вюллетень № ЗЗ (53) УДК547.379.,53.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 13.10.77 (72) Авторы изобретения

А. P. Держинский, Л. Д, Конюшкин> П, В. Вершинин и Е, Н. Прилежаева (71) Заявитель

Институт ррганической химии им. Н. Д. Зелинского (54) СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ (ФЕНИЛ) ВИНИЛСУЛЬФОНОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу, получения алкил (фенил) винилсульфонов общей формулы1Й50 СН*СНе, где R — Се - С, - алкил или фенил, прояв о ляющих. физиологическую активность. 5

Известен способ получения алкилвинилсульфонов окислением 2-оксиэтилалкилсульфида 30%-ной перекисью водорода в 1%-ном растворе-серной кислоты-с последующей де- . гидратйцией образовавшегося 2-оксиэтилал- 0 килсульфона в присутствии с трикальцийфосрата в качестве катализатора. Выход целевого продукта 70-85%, $1).

Известен также способ получения алкилвинилсульфонов, заключающийся в том, что

2-оксиэтилалкилсульфиц подвергают взаимодействию с галоидоводородной кислотой, в частности с соляной, при температуре кттпения растворителя с последующей обработкой образовавшегося 2 галоидэтнлалкилсульфида

30%-ной перекисью водорода в ледяной уксусной кислоте при температуре кипения реакпионной смеси и полученный при этом 2I

-хлорэтилалкилсульфон подвергают взаимодействию с водным раствором едкого патра при 30-50оС. Выход целевого продукта 5075% f2/.

Недостатком этого способа является его многостадийность, в также образование крайне токсичных 2-хлоратилалкилсульфидои на т первой стадии процесса.

Указанные недостатки устраняют проведением процесса путем взаимодействия 2-оксиэтилалкил (фенил) сульфида со смесью перекиси водорода и галогеноводородной кислоты при мольном соотношении 1:2:4 - 1:4:8 при (-16) — (+30) оС.

С целью упрощения процесса предлагает ся способ получения алкил (фенил) винилсульфонов общей формулы I взаимодействием 2-оксиэтилалкил (фенил) сульфида со смесью перекиси водорода и галогеноводородной кис лоты ври мольном соотношении от .1:2:4 до

1:4:8 и температуре (-20) - (+30)оС с последующим дегидрогалоидированием обра1 зовавшегося 2-хлорэтилалкил(фенил)сульфона ос нов а ни ем, 57 1483

Процесс предпочтительно проводят при мопьном соотношении реагентов 1:2:4 — 1:

:2,5:5 и температуре (-10) - (+20) С.

В качестве гвлогеноводородной кислоты делесообрвзно испольэовать соляную или бро- 5

Миетоводородную кислоту. Процесс можно проводить в диоксвне. Выходы целевых продуктов 70-82%.

Пример 1. Ксмеси2,28г30%-ной перекиси . водорода и 4,17 г 35%-ного раствора соляной кислоты при -10оС и интежиЪном перемешиввнии добавляют 1,34 r (0,01 моль) 2-оксиэтилбутилсульфидв твк, чтобы температуре не преЬышвлв 0-4оС, смесь выдерживают при этой температуре 15

Р! 60 мин и затем при 18-20оС до окончания ревкции, после чего отдуввют йзбыток хлора, отделяют водный слой и. постепенно при интенсивном перемешиввнии и 4-10оС добввпяют 2,2 мл 20%-ного раствора едко- 2р го нвтрв, Смесь выдерживают 60 мин, отделяют . целевой продукт, промывают его водой до нейтральной реакции и после обычной обработки получают 1,18 г бутилвинилсульфонв в виде масла, т. кип. 79-80 С/3 мм рт. ст., п 1,4638, выход 80%.

Пример 2. Ксмеси2,28г30%-ной перек"си водорода и 4,17 r 35%ного раствора соляной кислоты при -10оС и интенсивном перемешиввнии растворяют рвствор30

1 34 r (0,01 моль) 2-оксиэтилбутилсульфокоидв в. 4. мл.диоксвнв твк, чтобы темпеРвтурв не Нревышвлв 0-4оС, и проводят ревкцию, квк указано в примере 1. Затем рвзбввляйот водой, водный слой отделяют и ос- З5 .татой обрабатывают 20%-ным раствором ед7 6/1

1,4643

1,4640

1,4641

1,4642

1,4650

С2Н5

120-124/8

120-1 32/4

138 139/2

1 5 6-1 59/2

70-7 1

80 н С4Н9

82 н-С6Н12

82 н-С н-С10Н21

С6Н5 взаимодействия 2-оксиэтилвпкил(фенил)сульфидв с гвлогеноводородной кислотой и перекисью водорода с последующим аегиирогапоидироввнием образовавшегося 2-гвлоидэтилЕО 1 влкил(фенил)сульфонв, основанием, о т л и Температура плавления

Формула изобретения

1, Способ получения влкил(фенил)винилсупьчонов общей фоРмулы R502СН СН

Гдэ Q - С С о — впкил ипи фенип путем

4 кого нвтрв, квк описано в примере 1. Получают 1,18 г бутилвинилсульфонв, т.кип. 7980оС/1 мм рт.ст., q 1,4638, выход 80%.

Пример 3. Ксмеси2,85г30% ной перекиси водорода и 5,2 r 35%-ного раствора соляной кислоты при -10 C и интенсивном перемешиввнии приливают раствор

1,9 г (0,01 моль) 2-оксиэтипоктилсульфидв в 10 мл диоксвнв и проводят реакцию, квк описано в примере 2. Получают l,g r о октилвинилсульфонв, т. кип. 138-140 С/

2 мм рт. ст„п 1,4642, выход 82%.

Пример 4. Ксмеси0,57г30%ной перекиси водорода и 1,7 r 48%-ного раствора бромистоводородной кислоты при

-20оС и интенсивном перемешиввнии добавляют 0,34 r (0,0025 моль) 2-оксиэтилбу тилсульфидв и проводят реакцию по примеру

l. Получают 0,3 г бутилвинилсупьфонв, выход 80%.

Пример 5. Ксмеси4,56г30% ной перекиси водорода и 8,34 r 35%-ного раствора соляной кислоты при -20"С и интенсивном перемешиввнии, приливают раствор 1,9 г (0,01 моль) 2-оксиэтилоктилсульфидв в 30 мл диоксвнв твк, чтобы температура не превышала 0-4оС, и процесс проводят согласно примеру 2. Остаток обрабатывают раствором 0,11 г (0,011 моль) триэтилвминв в

10 мл бензолв при 50оС, затем выдерживают при этой температуре до окончания реакции и после обычной обработки получают

1,7 г (82%) октилвинилсупь юнв, т. кип.

138-140 С/2 мм рт.ст., и 1)4642,.

Константы всех полученных соединений приведены в таблице, 571483

Составитель,Г. Левашова

Редактор 3. Бородкина Техред A. Демьянова Корректор А. Лаиида

Заказ 3196/16 Тираж 553 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упро- шения процесса, 2-оксиэтилалкил(фенил)сульфид подвергают взаимодействию со смесью перекиси sonopona и галогеноводородной кислоты при мольном соотношении 1:2:4 — 1:

:4:8 и температуре (-20) - (+30) С, 2, Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве галогеноводородной кислоты используют соляную или бромистоводородную кислоту. 10

3. Способ по ц. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что процесс проводят в диоксане.

Источники информации, принятые во в. имание при экспертизе:

1, Прилежаева E. Н. и др., О новой группе гербицидных соединений - алкилвинилсульфонах, QAH СССР, 1970, с. 727, 2, Патент США ¹ 2554576, кл. 260-, 607, 1951.