-сульфокциноильные производные сложных эфиров -аминокислот в качестве анионных поверхностно-активных веществ
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ц 572452
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 22.01.76 (21) 2316680/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.09.77. Бюллетень № 34 (45) Дата опубликования описания 26.12.77 (5I) М Кл г С07С 101/18
С 11Р 1/02
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 547.466(088.8) (72) Авторы изобретения
Д. О. Таубе, Б. В. Пассет и А. А. Голубятникова
Ленинградский химико-фармацевтический институт (71) Заявитель (54) N-СУЛЬФОСУКЦИНОИЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ
СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ а-АМИНОКИСЛОТ В КАЧЕСТВЕ
АН ИОННЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ
М,0,3 Г,0011,,СН-СН =С-Х Н СН
N 00C 0 .из
Изобретение относится к новым, не описанным в литературе N-сульфосукциноильным производным сложных эфиров а-аминокислот общей формулы 1 где R> — алкил с 1 — 18 атомами углерода, Кг — водород, этил, бутил или аралкил с
7 атомами углерода, М1 — водород, щелочной металл или аммонийная группа, Мг — щелочной металл или аммонийная группа, которые могут найти применение в качестве анионных поверхностно-активных соединений.
В литературе описаны соединения, например алкилоламиды сульфоянтарной кислоты общей формулы
RO (СНг) иИН (С4НзОзМ) ЬОзМь где R — алкил с 8 — 18 атомами углерода, арил, аралкил, алкиларил, полиалкиленоксиили алкилполиалкиленоксигруппа, и — целое
;число 2 — 10, М вЂ” щелочной металл или аммонийная группа, получаемые взаимодействием
Соединения
ЯО (CH,) „NHCOCH=CHCOOH, где R и и имеют указанные значения, с сульфитом щелочного металла или аммония, проявляющие поверхностно-активные свойства (1).
В качестве новых поверхностно-активных веществ (ПАВ), которые обладают лучшими свойствами по сравнению с известными предлагаются соединения — N-сульфосукциноильные производные сложных эфиров общей формулы 1, которые получают следующим образом. N-Малеат сложного эфира сс-аминокислоты подвергают взаимодействию с солью сернистой кислоты при соотношении эквивалентов, равном соответственно 1: 1,05 — 1,20 в водной или водно-спиртовой среде при нагревании до 60 — 90 С.
Преимуществом использования новых соединений является то, что при их гидролизе, к которому вообще склонны амиды сульфоянтарной кислоты, образуются эфиры биогенных аминокислот, благодаря тому, что данные вещества имеют в своей структуре слож25 но-эфирную группировку природных аминокислот, в то время как при гидролизе известных ПАВ, имеющих несколько иную структуру, образуются токсичные аминоспирты.
Пример 1. Na-соль N-сульфосукцноната
30 децилового эфира глицина.
572452
3
3,13 г (0,01 моля децилового эфира N-малеилглицина, 5 мл водного раствора, содержащего 0,013 моля бисульфита натрия и 5 мл этанола греют на кипящей водяной бане с отгонкой спирта) . Через 2 ч реакционную смесь охлаждают, при этом она превращается в вязкую парафинообразную массу, которую обрабатывают ацетоном до превращения ее в белый порошок.
Полученная Na-соль iN-сульфосукцината децилового эфира глицина при нагревании выше 250 С темнеет и при 280 С разлагается.
Выход 3,81 г (87 /ю).
Найдено, . .N 3,22; $7,89.
С юН И Ою$ И а.
Вычислено, /ю. .bl 3,35; $7,67.
Пример 2. Динатриевая соль N-сульфосукцината гексилового эфира Р-фенил-ааланина.
5,20 r (0,015 моля) гексилового эфира Nмалеата Р-фенил-а-аланина в 5 мл этанола смешивают с 1,89 r (0,015 моля) Хар$0ю в
8 мл воды и греют при 80 С до получения гомогенного раствора. Затем отгоняют спирт, продукт высаживают ацетоном. Получают
6,43 г (90,8 /ю) динатриевой соли N-сульфосукцината гексилового эфира р-фенил-ааланина в виде белого порошка, разлагающегося при нагревании выше 250 С.
Найдено, "/ю.. N 2,70; $6,96.
С юН юМОю$Иа .
Вычислено, /o. N 2,95; $6,76.
Пример 3. Калиевая соль Х-сульфосукцината миристилового эфира а-аминомасляной кислоты.
3,97 r (0,01 моля) миристилового эфира Nмалеата а-аминомасляной кислоты в 5 мл этанола и 5 мл водного раствора, содержащего 0,012 моля бисульфата калия греют на водяной бане с отгонкой спирта в течение 2ч.
Охлажденную парафинообразную массу растворяют в минимальном количестве воды и добавляют спирт до помутнения раствора.
После охлаждения в холодильнике выпавший осадок фильтруют и промывают ацетоном.
Получают 3,81 r (72,8 ) калиевой соли Nсульфосукцината миристилового эфира ааминомасляной кислоты в виде пушистого белого порошка, разлагающегося при нагревании выше 250 С.
Найдено, /ю .. N 2,9056; S 6,29.
СлН4юОзК$К.
Вычислено, /ю. iN 2,71; S 6,19.
Пример 4. Диаммонийная соль N-сульфосукцината гексилового эфира лейцина.
3,13 r (0,01 моля) гексилового эфира N4 малеиллейцина и 10 мл 15 /ю-ного водного раствора сульфита аммония греют при 60 С до образования прозрачного раствора, после чего температуру повышают до 80 С и выдерживают в течение 30 мин. Охлажденную реакционную массу обрабатывают ацетоном до получения плотного аморфного осадка, который высушивают в вакуум-эксикаторе. Получают 3,52 г (81,5ю/ю) диаммонийной соли Nсульфосукцината гексилового эфира лейцина, разлагающегося при нагревании до 200 С.
Найдено, /ю, N 9,95; S 7,55.
С16НЗ51ч 308$.
Вычислено, ю/ю. N 9,80; $7,46.
Аналогично полученные N-сульфосукционоильные производные сложных эфиров а-аминокислот формулы 1 приведены в таблице.
Новые соединения общей формулы 1 проявляют хорошую поверхностную активность; особенно это касается соединений формулы
1, Где К1)СБ.
Полученные продукты хорошо растворяются в воде, при встряхивании их водные растворы дают обильную пену. Интересной особенностью обладают соли синтезированных соединений с Rq ) 2, а именно — способностью растворяться в неполярных органических растворителях, таких как алифатическне углеводороды, бензол, диоксан, диэтил, эфир.
Они растворяются также и в полярных органических растворителях, например в низшем алифатическом спирте, диметилформамиде, ацетоне.
Синтезированные продукты обладают ярко выраженной солюбилизирующей способностью. Так, в 10 /ю-ном водном растворе Naсоли N-сульфосукцината децилглицина можно получить 3 /ю-ные растворы левомицетина или синтомицина. Для сравнения; использующийся солюбилизатор твин-80 позволяет в
10 /ю-ном его водном растворе получать 0,8—
0,9ю/ю -ные растворы синтомицина.
Новые соединения проявляют также высокую эмульгирующую способность. Так, эмульсия касторового масла в воде с добавкой 1 /ю новых ПАВ стабильна в течение 18 месяцев (в условиях ускоренного старения). Для сравнения: широко применяющийся в фармации эмульгатор № 1 (анионное ПАВ, представляющее собой сульфатированные кашалотовые жиры) в аналогичных условиях дает эмульсию, стабильную лишь 12 месяцев.
Таким образом, полученная группа веществ может найти применение как анионные поверхностно-активные вещества.
572452
М,,0„4 . Соотг,,СН.-СИ;С-11Н СН
М ООС Î R, S, %
N, %
Частота в
ИК-спектре
"$0з, см
Выход, Вычис-.
Мол.
ВычисМ, м, R1
Найдено
Найдено
% вес лено лено
М1 — водород, щелочной металл или аммонийная группа, Мз — щелочной металл или аммонийная группа, 5 в качестве анионных поверхностно-активных веществ.
Формула изобретения
N-сульфосукциноильные производные сложных эфиров а-аминокислот общей формулы 1
У О COORS
Сн-Сн;С-Ян Сн
МООС О
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе где R1 — алкил с 1 — 18 атомами углерода, 10
R9 — водород, этил, бутил или аралкил с
7 атомами углерода, 1. Патент Великобритании № 1306066, кл.
С/2/С, 1973.
Составитель Т, Власова
Техред И. Михайлова
Корректор А Степанова
Редактор Л, Емельянова
Заказ 2224/16 Изд. № 737 Тираж 563
НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5
Подписное
Типография, пр. Сапунова, 2
СН
С9Н9
С19Н21
С1,Н99
С14Н99
С14Н„
Срн!э
С 61 «13
С1,Н 99
СрН43
СрН
С1РН91
С6Н13
С19Н91
С14Н33
Н
Н
Н
Н
Н
С,Нз
С9Н9
С9Н4
СН, С4Н9
С4нр
С,Н, С,Н, с,н, Na
Na
Na
Na
Na
К
Na
Na
Na
Na
Na
Na
Na
Na
Н
Н
Na
Н
Na
К
Na
Н
Na
Н
Na
Н
Na
Na
291
454
473
496
528
411
389
501
417
439
473
529
613
93
82
92
92
97
97
78
71
82
66
62
87
94
4,81
4,60
3,09
2,96
2,83
2,65
3,41
З,GO
2,79
3,36
3,19
2,83
2,96
2,65
2,29
4,69
4,02
3,22
3,08
3,05
2,91
3,65
3,60
2,73
3,56
3,33
3,01
3,12
2,86
2,34
10,9
10,5
7,05
6,76
6,45
6,05
7,78
8,22
6,38
7,68
7,29
6,46 . 6,76
6,05
5,22
11,1
10,9
7,50
7,10
6,66
G,31
8,03
8,22
6,46
7,91
7,44
G,89
7,31
6,51
5,85
1052
1048
1048
1046
1053
1042
1052
1058
