Бис-(орто-оксифенон) алканы в качестве комплексообразователей для очистки никелевых электролитов и способ их получения

 

Сова Соееккиа

С04увмнстмчесабх

Расаублни

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСМОММ СВИДИ ИЛЬСТВУ

Ф) 573474 (6L) Дополнительное к авт, саид-ву (22} Эа»влено 22.08.75 (21) 21 66296/04 (5)) + @ 2

C 07 С 49/82

С 22 В 23/04 с присоединением ааявкн -М йюрвуатввевй «аапат

6автв Миеара ВЮ

Ю JgAQI а30фВЯИМЙ

1 ащзФнф (И) Дриоритет (43) Оаубликовано25.09. 77.Бюллетень № 35 (53) УДК547 572, .07 (088.8) {46) Дата опубликования описания 27.10.77. (Иф Авторы иаобретени»

Б. Н. Ласкорнн, В. В. Якшнн, В. С. Упьянов н А. М. Мнрохин (Т1) За»витель

4 (/ (S4) БИС+-ОКСИФЕНОН) АЛКАНЫ В йЛЧЕ В,...,. КОМПЛЕКСООВРАЗОВАТЕДЕЙ ИДЯ ОЧИСТМИИИКЕЛЕВИХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ И СПОСОБ

1 ИХ ПОЛУЧЕНИЯ р

Преддагаются новые Хнмнческне сое- Предпагаемые соединения указанной о6дннення, а именно бнс-(о-ркснфенон) апканы щей формупы обпадают бопьшей комнпексообщей формупы образующей способностью, например бнс-(4ОН 9К -окси-5-ацетофенон )-2, 2-пр опан в сравниьнах усаовнях нмеет язвпекающую способИ вЂ” 4 (т . ность в 2,3 раза бопьще, чем оокснацето (cg ну ) g фенон.

0 6 Известен способ попучения 1,4-бнс(4-ф

R .р феноксибензонп) бенэопа путем аципнровання . я - ф апкнп с чнспом угперод- и пнфеннпокснда и днхпора""ндр"дом терефта певой кнспоты (2). Однако нспопьзовать данных атомов 1г ный способ дня попучения бис»(о-окснфенон) и - водород, алкнп с числом угперодапканов не представляется возможным, так алых атомов 1-8; П 1-3

) апканы мог т найти «прн конденсаднн бнсфенопьных пронзводбнс-(о -окснфенон апканы могут на тн щзямененне как комппексо азоватепн дпя комппексообразоватепн дпя )й " C + a ÆaH èëpèàîì терефтапевой ачясткя никелевых эпектропнтов. кнсдоты происходит образование сложных ое и пеняй нх свойства н

Указанные соединений, их сво ства н феннповых эфнров терефтапевой кнспоты, поэтому о-ацнпнрованне бисфенопьных соеднне

Цепью нэ.бретення явпяе:. Син-з . ннй "пяе"я новой реа" не

20 Бнс-(О- оксифенон) апканы указанной об» днненнй кпасса бнс-(о окснфенон) апканов. щей формулы получают путем вэаимодейстИэвестно применение о-окснацетофенона дпя вия ди-(окснфеннп)апканов ипн их простых образования комплекса с ннкепем(1) ° Прн эфиров с производными карбоновых киспот этом выдепяется комнпекс составай1Ь,где в присутствии кнспых нпн щепочных катана- (,-молекула комппексообразоватепя. заторов прн 30-100 С.

573474

П р.и и е р 1. Получение бис-(4.— окси-5-бензофечон )»2,2 пропана.

К раствору 22,8 r (0,1 г.моль) 2,2-(ди- и -оксифенил) пропана в 270 мп 20%- а :: о водного раствора едкого натра при ин- р о тенсивном перемешивании и 50 С прикапы вают 46,9 r (0,24 г.моль)бензотрихпорида, После прибавлений всего количества бензотрихнорида смесь нагревают 1 час при 95 С ( и затем органический спой отделяют, про- 1О мывают 10%-ной соляной кислотой, водой в до нейтральной реакции и сушат s ваккуме

1 мм рт. ст. при 100 С в течение 2 час. к

Получают 30,5 r конечного продукта в виде стекловидного вещества коричневого цвета, выход 70% от теоретического. в

ИК-спектр (СС ): 9, 1631 см . и

УФспектр (гептан): g %) 352 нм, QK Э 76. р

Найдено,%: С 79,80; Н 5,54. 2 с„н,„о„ и

Вычислено,%: С 79,13; Н 5,11. б

Продукт хорошо растворим в бензопе, хпороформе, гептане, ацетоне, нерастворим н в воде. д

Пример 2. Получение бис-(4-окси-8-беизофенон) пропана.

K раствору 22,8. г (0,1 г мопь) 2,2 4ди- в -оксифенип)пропана в 270 мл 30%- щ ного водного раствора едкого патра при интенсивном перемешивании и 70 С прикапывают 46,9 r (0,24 г моль)бензотрихпорида

gsriee поступают, как в примере .1. Получают 36,2 r конечного продукта, выход 35

78% от теоретического.

Пример 3. Получение бис- (2-окси-5«(1, 1, 3, 3-тетраметипбутип)-3-бензофенон)метана.

Ф

К раствору 42,2 г (0,1 г моль) бис-окси-5-(1, 1, 3, М-тетраметинбутиф метана . в 270 мп 30%ного водного. растворе едкого натра при интенсйвном,перемешиваниа и 70 С нрикапывают. 46,,9 r (0,24

re монь) бензотрихпорида. После. прибавления всего количества бензотрихпорида смесь на гревают 1 час при 95 С и затем. органичесо кий спой отдеияют, промывают 10%-ной соляной кислотой и водой до нейтральной реакции. Вещество сушат в вакууме 1 мм рт. ст. при 100 С в течение 2 час.

Получают 48,0 r конечного продукта в виде стекловидного вещества желтого цвета, выход 76% от теоретического.

ИК-спектр (каппя между стеклами): ф .1646 см

УФспектр (гептан) Я ку )357 нм, 9(4 3,84.

Найдено,%: С 829; Н 0,01.

С Hg О, Вычиспен о,%: C 8 1,6 1; Н 8, 28.

Продукт хорошо растворим в метаноле, петоне, хлороформе, бензопе, гептане, неастворим в воде.

Пример 4. Получение бис-,—. --о.=си-5адетофенон)-2, 2-пропана.

К смеси 20,0 г (0,107 г моль) 2„2"ди- а -оксифенип)-2,2= пропана и 33,7 r

0,267 г моль) диметипсупьфата прикапыают при перемешивании в течение 1 час

30 мп 40%-ного водного раствора едкого апи так, чтобы температура не превышала 30 С. По окончании перемешивание продолжают еще 2 час. Затем смесь нагреают 30 мин при 50 С и перемешивании охлаждают. Выпавшие бепые KpHGT&ttttbl ромывают водой, сушат в вакууме, раствояют в 100 мп дихпорэтана, добавляют

0,2 r (0,257 г мопь )1адетипхпорида, охо аждают до 0 С и при перемешивании до= авляют мапенькими порциями (по 3-5 r)

34,3 г (0,257 г.моль) хлористого апюмиия. По окончании реакционную смесь выерживают при перемешивании при 5-15 С в течение 7 час и выпивают в смесь соляной кислоты со льдом. Органический спой отделяют, промывают разбавленной соляной кислотой, водой, сушат сернокиспым натрием и отгоняют астворитель.

K напученному нродукту добавляют

ЗЭ,4 г (0,193 г.моль) 47%-ной бромистоводородной киспоты, 100 мл педяноГ; у сусной кислоты и выдерживают при температуре кипения в течение 24 час. По,окончании, реакционную смесь выливают в раствор едкого натра и добавляют бензол. Органический спой отделяют, промывают разбавпенной сопяной «испотой, водой до нейтральной реакции, отгоняют растворитепь и остато перегоняют в вакууме.

Получают 20,7 г продукта в вице жидкости свегно-.желтого цвета, выход 62% от теоретического„.. т. кип. 189-191 С/0,5 мм рт. ст; 1,БОб2.

ИК-спектр (капля между, стекпами):ф©

1643:м .

УФ спектр (гептан):Л P %) 359 нм, Я 3,98.

Найдено,%: С 7Э, 67; Н 6,82.

С„,. Н„oÄ

Вычиспено,%: C 73,06; Н 6,45.

Продукт хорошо растворим в метаноле, бензоне, хлороформе, гейтане, ацетоне, нерастворим в воде.

Пример 5. Получение бис-(4-окси-5кадринйфенон)-2,2-пропана.

67,0 г (0,118 г моль) сложного диефнра канрионовой кнслогы н 2,2+-ft- оксифенип) аюпанв, 35,1 r (0.263 г-.мопь хлористого

573474

25 -8 4

О

5 алюминия и 100 мл хлорбенэола нагревают при перемешивании при температуре кипения р

re пени е 3 час. Зе тем пр одук т пр омыва ют разбавленной соляной кислотой í пятикрат но водой. Растворитепь удаляют в вакууме и к остатку добавляют 150 мп 30%-ного водного растворе едкого кани, 350 мп изэпропипового спирта, 150 мп метанола и нагревают 24 час при температуре кипейия.

Затем реакционную смесь промывают 10%ным водным раствором ецкого натре (3X 100 мп), дважды водой, разбавленной соляной кислотой водой H сушат в вакууме 1 М - @т при 100 С в течение 2.час.

Попучают 47,6 r конечного продукта

15 в виде густо". жидкости светло-коричневого цвета, выход 71% от теоретического.

ИК-спектр (капля между стеклами): .в 1645 см".

УФ- дпе)стр (гептан);й g% ) Д58 нм, 3-,56 .

Найдено,%: С 78,.70 Н 9,98.

С Н О,, Вычислено,%: С 78,32;Н 9,76.

Продукт хорошо растворяется в ацетоне, гептане, метаноле, бенэопе, хлороформе, четыреххпэристэм углероде, нераствэрим г. воде.

Пример 6. Бис-(2=окси-5-метил- Ъзо

=бвйзофенон)метан.

Вещество стекл овидн о, желтого цвета, выход 73% от теоретического.

ИК спектр (ка«пя между стекла:хи): ф 1643 см."

Уф-спектр (гептан):Л„@кои@ 355 нм, Pjjf 3,96.

Найдено,%: С 79,56; Н 5,81.

С„Н„0„

4С

Вычислено,%: С 79,80; Н 5,54, . Пример 7. Бис-(2-экси 5-трет-бутип-5-бенэофенэн) метен.

Вещество стекловидно, светло-коричневэгэ цвета, выход 71% or теоретического.

ИК-спектр (капля между стеклами);9с о

1847 см .

УФ-спектр (гептан)-.Д (;к- % ) 358 нм, (6 3,81.

Найдено,%: С 80,59; Н 6,73.

С Н 0„

Вычислено,%; С 80,74; Н 6.97, Кэмппексоэбреэуюшие свойства почученных соединений были проверены следующим обрезом. К гетер оге нн ой смеси водного растворе хлористого никеля (1г мопь) и бис-(4-окси- аде тэфенон) -.2,2-пропана по кеппям добавляют раствор аммиака (уд. в. 0,880) до рН 9-10. Выпавший осадок промывают ацетоном, водой, эфиром, сушат при 65 С и оставляют над пятиокисью фосфора в вакууме не 24 час. Получают

KpHcTBBIIbl ярко-зепенэго цвета.

Найдено,%: С 60,44,Н 6,18,16,31.

Вычислено,%: С 61,17, Н 5,94, 15,74.

Этэ соответствует составу комплекса

Я(. где Ь --молекула комппексообразова

2 1 тепя.

Форму а изобретения

1 Бис-(О-эксийенэн)агкант-: i» т.пей фор . мулы где Р— фенин апкнп ". числом углерод.. ных BTDMGB 1-9;

I род ачба c sr < ут. ерэднтх етэмэв 1=8; й- 1-3, в качестве; комппексообрезоветепей. дпя очистки никелевых электролитов.

2. Способ получения соединений по п.1, !

o = и и ч а ю шийся тем, чтэ ди-(оксйфени.=)апканы ипи их простые эфиры подвергают взаимодействию с производными карбэновых кислот в присутствии кислых а ипи щелочных катализаторов прн 30-100 C.

Источники информации, принятые вэ вни мание при экспертизе: .Я 5fargrnorj НЛМ,(,aft!-.аЫ P,.V/., МаРю 83. „Щра оьанив коутллексоь ивкду амелии и орта-оксюаме тскренонои, ",)иогд. нцси . 0мти, L brett„a, Мт5,ЗЩЩф

2. Авторское свидетельство Ne 445643 кд. С 07 С 49/76, 1973.

Составитель Р, Маргопина

Редактор О. Кузнецова Техред h. Бабурка Корректор B. Пвпп

Заказ 3706/19 Тираж 553 Подписнэе

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушскея наб., д. 4/5

Фипиеп ППП Патент", г. Ужгород, уп. Проектная, 4