Способ получения гидрохинона

 

1»1 578296

Союз Советских

Социалистических

Республик н Авторском1 свидетельству (61) Дополнительное к авт, canд-ву (22) Заявлено 21.06.76 (21) 2374853/23-04 с присоединением заявки Хе— (23) Приоритет— (43) Опуб;Еиковано 30.10.77. БЕоллетень 1Ъ 40 (45) Дата опубликования описания 0601.78

151) М.Кл. - С 07 С 39/08

С 07 С 37/06

Гос1/дарстненный комитет

Сонета Мииистрон СССР по делам изаоретений и открытий (53) УД Е 547.565.2.07 (088.8) (72) Авторы В. К. Пельтцер, В. Е. Агабеков, H. И. Мицкевич. Я. M. Паушкин, изобретс шя Ю. Г. Егиазаров, В. И. Бандурко, В. И. Пономаренко и Б, Л. Ирхии (71) Заявитель Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР

1, Е " -. ° - .- (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОХИНОНА

Изобретение относится к области получения диоксибензолов, в частности к усовершенствованному способу получения гидрохинона (1,4-диоксибензола) .

Гидрохиенон используют в производстве

ОрганическОГО стеклеl, сиптетп 1еского каучх— ка, акролеина. Он широко применяется в качестве антиокислителя, ингибитора полимсризации, фотореактива. Анилинокрасочная промышленность потребляет свыше 70% всего производства гидрохинона.

Единственны м j)e !льны м путем удовлс ВОрения всех потребностей в фенольном сырье в настояще вр=мя является получение cnllтетических фенолов, в том числе и гидрохинона. Известны способы получения гидрохинона из и-нитрозофенола (1), путем el.o нагревания при температуре 60 †1 С в присутстшш кпслОты, Г Igpo mao n-а миllофенол а В Водс под давлением при температуре 200 — 300 С. (2), Невысокий выход гидрохпнона (25%) в первом из этих способов и малодоступное сырье во втором делают такие способы малоперспективными для промышленного применения.

Гидрохиное! можно синтезировать окислением анилинз в хинон двуокисью марганца с последующим восстановлением хпнона в гпдрохинон (3), окислением диизопропнлбснзола с послepyioщим pеlзло кеписм диГпдро!!спеки сн кислотой в гидрохппон (4). Проблема утилизации больших отходов сульфата марганца в одном способе требование высокого качества исходного диизопроп11лбснзола и сложность

5 отделения его ilo:rol il ponepei ncn от диг;!дроперекиси в другом, затрудняют реалия !!in!0 таких способов в промышленности.

Наиболее близок и предлагаемому по тех Ическои сущности и достигаемому эффекту

10 спосоо полу IcnnH l n 110 ;nnonII няг))CBH ance! кислородсодсржа щего производного 1-окснцик 10! eicceilя-2, циклогексен-2- ino.ia-1,4, a паровой фазе при 300 — 325 С в присутствии растворителя — воды и катализатора — палла15 дированного силикагеля, содержащего 1.5—

5 вес. ",. ;, пялладия, промотироваш!ого 2

Е0 о;

0 вес. о сульфата калия. Нагрева!ше соп»0вождается дегпдр 11ioaanne» циклогсксснового кольца. Способ осуществляют при объемной

gp скорости 2 — 3 I — . Выхоi Гидрoхи .!Она нс превышает 79,9 — 95,6% (5).

Недостатками способа являются нсколичсственный выхоi, целевого про;Еукта и Ограниченность сырьевых ресурсов.

Цель изобретения — повышешЕС выходя целевого продукта и рясширешЕс сырьевой базы.

Для этого по прел,.чагасмому способу

ЗО качестве кислородсо Еержащего произвол;Iol о

578296

Составитель H. Базлева

Текрсд И. Карандашова

Редактор Л. Соловьева

Корректор О. Тюрина

Заказ 8339

Изд. Л 872 Тираж 563

ИПО Госсдарспвенного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5Ê-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

МОТ, Загорский филиал

1-оксициклогcKccnа-2 использз IOT 1-0I

Процесс осуществляют нагреванием 1-оксициклогексен-2-она-4 прн 300 — 325 С н объемной скорости 2 — 3 ч — на катализаторе, представляющем собой 1,5 — 5 вес, % палладия, нанесенного на снлнкагель марки КСК, промотированпый 2 — 10 вес. % сульфата калия.

Исходный 1-оксициклогексеп-2-00-4 подают в реакционную зону в виде 10%-ного водного раствора. Нагревание сопровождается дегидрированнем циклогексенового кольца и гидрировапием кетогруппы.

Способ осуществляют на лабораторной установке проточного типа в реакторе из кварцевого стекла. В реактор загружают 5 мл катализатора. Перед каждым опытом катализатор актививируют в токе электролптического водорода при 400 С в течение 2 ч. Продолжительность опытов составляет 1 ч. От полученного катализата отгоняют воду и устанавливают его состав методом газожидкостной хроматографии.

П.р и м ер 1. 1 г 1-оксициклогексеп-2-она-4 растворяют в 9 г дистиллированной воды. Полученный 10%-ный раствор с объемной скоростью 2 ч — подают в реактор с активированным катализатором (5 см ). Реакцию ведут при 325 С. После удаления воды получают 0,99 г гидрохинопа. Выход гидрохинона составляет 99% на исходный 1-оксициклогексен-2-он-4 при 100% селективности процесса.

Пример 2. 10 г 10%-ного водного раствора 1-окспциклогексен-2-она-4 подают в реактор с объемной скоростью 3 ч — и ведут реакцию при 325 С. Получают 0,953 г гидрохинона, что составляет 95,3% на исходный

1-оксициклогексен-2-он-4 при 100% селективности процесса.

П р и мер 3. 10 r 10%-ного водного раствора 1-оксицпклогсксен-2-o»а-4 подают в реактор с обьемной скоростью 2 ч — и ведуТ реакцию при 300 С. Получают 0,923 r гидрохинона, что составляет 92,3% нз исходный

1-оксициклогексен-2-он-4 прн селективности процесса 99,5%.

Предлагаемый способ может быть легко реализован в промышленных масштабах. Использование в качестве сырья 1-оксициклогексен-2-она-4 позволяет получить гидрохинон

10 без посторонних примесей. Выход целевого продукта по сравнению с прототипом повышается до 99% на исходное сырье.

Формула изобретения

Способ получения гидрохинона нагреванием кислородсодержащего производного 1-оксициклогексена-2 при температуре 300—

325 С в присутствии воды как растворителя, и катализатора — палладированного силикагеля, содержащего 1,5 — 5 вес. % пзл.ладия, промотированного 2 — 10 вес. % сульфата калия, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы, в качестве кислородсодержащего производного 1-оксициклогексена-2 используют 1-оксициклогексеп-2-он-4.

Источники информации, принятые во вниемание при экспертизе

1. Патент США Лг 3717683, кл. С 07 с 37/00, 1973.

2. Патент США М 3862247, кл, С 07 с

37/00, 1975.

3. Патент Японии ¹ 49 — 43940, сер. 2 (2), сб. 68 (190), 1974.

4. Сипович И. Д. и др. Получение гидроxIInoIIa из дигидроперекиси и-диизопропилбензона, «Химическ зя промышленность», ¹ 1, 40 с. 7 — 10, 1974.

5. Авторское свидетельство СССР.Я 535279, кл. С 07 С 39/08, 1975.