Способ получения м-нитроанилина
<"> 578303
ОЛ MCAHME
ИЗОБРЕТЕ Й Ия
К АВТОРСКОМУ СВЧДЕТЕЛЬСТВ1
Союз Советских
Социелистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (51) М.Кл С 07С 87/60//
А 61 К 31/13 (22) Заявлено 12.09.75 (21) 2172545/23-04 ( с присоединением заягкп ¹â€”
Гсс/дарственный ксиитет
Совета Министров СССР па делам изобретвиий и открытий (23) Прпоритет— (43) Опубликовано 30.10.77. Бюллетень № 40 (45) Дата опубликования описания 06 01./8 (53) УДК 547.233.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
М. Л. Хидекель, E. Г. 1епайкин, В. А. Авилов и О. В. Блассен
Отделение Ордена Ленина института химической физики
АН СССР
1, ( ..Ъ 1 (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ И-НИТРОАНИЛИНА
Изобретение относится к усовершснствованному способу получения,и-нитроанилипа, который находит широкое применение в лакокрасочной и фармакологической промышленности.
В литературе описаны способы получспи 1 .и-нитроа нилина каталитическим гидрировапием м-,динитробензола с использованием в качестве катализатора окелепной меди пр,I
180 — 200 С и давлении 120 атм (1).
Известен также способ получения я-нптроанилина гидрированием л-;динитробепзола в присутствии, катализатора, содержащего металл платиновой группы, например комплексного соединения рутения RuC1> (P (С611ь) зЬ.
Процесс проводят при 50 †1 С и давлении водорода 7 — 141 ати (2).
Однако,извест1ный способ имеет низкую скорость реакции и в связи с этим псобходимо проводить ее в жестких условиях температу ры и давлен.ия.
С целью интенсификации, процеоса,по предлагаемому способу его проводят в спиртовой среде и при температуре 5 — 25 С и,в присутствии катализатора платиновой группы, дополнительно содержащего галоид, органичссиий краситель оксихинанового ряда и окись алюминия.
В соответствии с изобретением предлатается способ получения м-нитроанилина (НА) 2 гндрироваппя л-дпнпггробензол а (ДНБ) в присутствии катализатора, содержащего металл платиновой группы, например палладий, платину, и дополнительно галоид, органичс5 ский краситель окспхинонового ряда, например алпзарпн, и окись алюминия прп следующем содержании компонентов, вес.
Металл платиновой группы 0,085 вЂ,78
10 Галоид 0,03 — 0,33
Органический краситель 0,24 — 1,8
Окись алюминия Остальное
Согласно предлагаемому способу скорость реакции составляет 7 — 11 моль л - НА/г ат
15 Pd в 1 мип прп 5 — 25 С и атмосферном давле нии.
Пример 1, Для осуществлонпя способа используют катализаторы, состав которых приведен в табл. 1.
Пример 2 — 5.
В реактор загружают 1 г катализатора, 1,50 мл метанола, 2 г и- ДНБ и гидрируют при различных температурах.
Скорость реакции и выход м- НА прп раз25 личных температурах представлены в табл. 2.
П р им ер 6. В реа.ктор загружают 1 г катализатора, 1,25 мл метанола, 2 r,,н-ДНБ .и гпдрируют,при 10 С. Отделяют катализат ог катализатора так, чтобы катализатор оста30 вался в реакторе, добавляют в реактор 25 мл
578303
Таблица 1
Металл платиновой группы (вес. %) Окись алюми ния, вес.
Г
Q г Е..
Органический краситель (ве с. %) I a r0r r g (вес. %) С! (0,146)
CI (0,03)
Вг (0,33) Ллизарип (1,2)
Ализарин (0,24)
Ализа)тын сульфонат натрия (1,8)
Хинизарин (1,2) 98,23
99,645
97,09
Pd (0,424)
Рс1 (0,085)
Pt (0,78) С1 (0,146) Pd (0,424) 98,23
Таблица 2
Пример
Показатели
Тегииература, С
Вы: од л-НЛ, вес. %
Скорость реакции, моль .и- I I Ë/г ат в 1 и < и
81,5
61
7,1
11,4
7,7
6,9
Формула изобретения
Таблица 3
Ногяер иавески! !ока за I i . Ill
7,0
80,0
6,9
81,0
7,1
8I,5
7,0
79,0
6,9
80,0
Скорость реакции, моль м-НА/ г.ат Pd,â 1 гиии
Выход ьч-й(Л, вес.
CocTBrrIlTccrü А. Иоффе
TcxIrcд И. Карандашова
Корректор О, Тюрина
Редактор А. Соловьева
I (зд, ¹ 872 Тираж 563 Подписное
1!ПО Государсовенного когяитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Я-35, Раушская иаб., д. 4/5
Заказ 8339
МОТ, Загорский филиал метанола, 2 г м-,ДНБ и гидрируют вновь. Такие операции проводят 5 раз, каждый раз определяя скорость реакции и выход м-НА.
Затем катализаты собирают вместе, упяривяют метанол, сухой остаточек пе рскристаллизовывают из во!ды с получением 6,1 г м-НЛ и
0,9 г м-феа!илендиамина.
Результаты гидрировання приведены и табл. 3.
Таким образом, вычислс!1впая «о да!пым примера 5 эффективность использовагпня налладия .составляет 1200 моль м-1-1А/. .ат Рсl
Это нииний предел эффективно" ги, тагк ка < после атолуьчен ия 1200 моль л!-НА/г атом я тивпость катализатора не па даст и его мэ,;. попользовать,вновь.
Hip и м е р 8. Опыт прсводят но приме;:у 3, используя катализатор II. Скорость рсякцнн
7,0 моль м-НА/г ат Pd в 1 мнн, Выход .и-IIА
80,7 вес о/о Пример 9, Опыт про водят по примеру 4, используя катализатор III, Сксрс=ть реякнпн
3,1 моля м-НА/г ат Pd в 1 мнн. Выход м-НА
70 вес %.
Пример 10, Опыт проводят по нримеру3, используя катализатор IA . Скорость ре25 акции 6,9 моль л -НА/г ят Pd в 1 мин. Выход м-НА 75 вес. /
Способ получения ër-нитроанил!!на гидрирова ни!ем м-динитробензола в присутствии катализато ра, содержащего металл плат!!4!овой группы, отличающийся тем, что, с целью интенсификации нроце;са, по:лсдний ьпроводят в спиртовой среде !при температурс
5 — 25 С и в,присутствии катализатора, дсполпнгельпо сод=ржа!цсго галоид, орган. ч:=кнй краситель окснхннонавого ряд;1 н окись ялю-0 ги п1I ни.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1, 1. Lador, К, Brain, Н. Roynet, «BulL
55 Roc, Roy. Sci», 1956 г. 25, ), с. 79.
2. Выложенная заявка ФРГ X 2210564, кл. 12 q 3, 1972.
