Симметричный дитрет-бутилдиперпиромеллитат в качестве отвердителя-эпоксиднополиэфирных композиций

 

и / 8303

-«I

Союз соеетских

Социалистических

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 17.06.76 (21) 2373482/23-04 ! ! I с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (51) М. Кл.-" С 07С 179/18

С 08G 59/40

Государстеенный комитет

Саеета Министрое СССР (43) Опубликовано 30.10.77. Бюллетень № 40 (45) Дата опубликования описания 21.11.77 (53) УДК 547.582.3 (088.8) оо дедам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

В. А. Федорова, В. А. Пучин, В. А. Доичак, М. Н. Братычак, В. В. Шибанов и В. А. Романов

Львовский ордена Ленина политехнический институт и Украинский научно-исследовательский институт полиграфической промышленности (71) Заявители (54) СИММЕТРИЧНЫЙ ДИ-ТРЕТ-БУТИЛДHIIEPIIИРОМЕЛЛИТАТ

В КАЧЕСТВЕ ОТВЕРДИТЕЛЯ ЭПОКСИДНО-ПОЛИЭФИРНЫХ

КОМПОЗИЦИЙ

Изобретение относится к новому химическому соединению, к симметричному ди-трет-бутилдиперпиромеллитату формулы о 0

II II (Нз)3C ООС С вЂ” Oo — C(CH з)з но-с х с-он о к

0 которое может быть использовано для отверждения эпоксидно-полиэфирных композиций, широко применяющихся в производстве клеев и защитных покрытий.

Указанное соединение и его свойства в литературе не описаны.

Известно применение:в качестве отвердителей эпоксидно-полиэфирных композиций ангидридов двухосновных ароматических кислот (1) и дикарбоновых кислот (2).

Однако применение известных отвердителей требует создания многокомпонентных систем, жизнеспособность которых незначительна.

При использовании отвердителя на основе малеиновото ангидрида для достижения химического взаимодействия между эпоксидной и полиэфирной смолами необходимо вводить, кроме отвердителя, стирол, перекись бензоила, диметиланилин (3).

Такие композиции имеют жизнеспособность всего несколько часов и поэтому, готовятся нз составляющих непосредственно, перед употреблением. Кроме того, процесс отверждения про5 исходит длительное время (сутки выдерживают при комнатной температуре, затем прн

125 С в течение 5 ч и при 1GO C 5 ч).

Цель изооретения — получение симметрич10 ного ди-трет-бутилдиперпнромеллитата, который может быть использован в качестве отвердителя эпоксидно-полиэфирных композиций.

Применение симметричного ди-трет-бутилднперпиромеллитата для отверждения эпокснд15 но-,полиэфирных композиций позволяет упростить технологию приготовления эпокснднополиэфирных композиций, увеличить их жизнеспособность и сократить время отверждения до 2 ч. Молекула этого соединения содержит

20 одновременно две карбоксильные труппы, способные при на греве обеспечивать сшивку эпоксидной смолы, и две термолабильные перекнсные группы, способные сшивать отверждснную эпоксидную смолу с ненасыщенной voëèýôèð25 ной за счет двойных связей последней.

Применение предлагаемо"0 вещества исключает необходимость дополнительно."о введения в композицию перекиси бензопла, стнрола днметиланилнна и дает возможность получать

578308 не, эфире, диоксане, хуже разложения 120 С.

Най,дено, /о, С 54,35; Н

С зНюОк.

5 Вычислено, /о. С 54,27;

ИК-спектр: 3030 см †в воде. Температура

5,79; O,н, 8)05.

Н 5,57; О,„, 8,04. (ОН); 1780 см —

0 (С вЂ” ОН); 872 см — (С вЂ” 00 — ); 1722 CM —

10 (— Π— Π— ).

Покрытия

Показатели

Температура отверждения, С

Время отверждения, ч

Степень отверждения, Твердость покрытий по М-3

Адгезия

Толщина покрытий, мк

0,5

99,0

0,89

200 †3

87,1

0,84

200 †3

Формула изобретения

Составитель В. Варфаламеева

Техред И, Михайлова Корректор T. Добровольская

Редактор А. Соловьева

Подписное

Заказ 2533/6 Изд, Ко 917 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж,-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 трехмерные структуры за более короткий промежуток времени.

Симметричный ди-трет-бутилдиперпиромеллитат получают при взаимодействии пиромеллитового диангидрида (ПМДА) и трет-оутилгидроперекиси (ТБГП) концентрации 85—

95%, взятых в соотношении 1: 2,5 — 3,0 моль соответственно, при температуре 55 — 60 С.

В качестве катализатора целесообразно использовать пиридин.

Пример 1. Получение симметричного дитрет-бутилдиперпиромеллитата.

109 ir (0,5 моль) ПМДА марки «ч» по мещают в реактор, снабженный мешалкой и термометром. Туда же загружают ТБГП в количестве

123 г (2,75,моль) и 0,4 г (0,005 моль) пиридина. Реакционную массу нагревают на водяной бане до 55 — 60 С и выдерживают при этой температуре 40 — 50 мин. Полученный продукт отмывают на фильтре бензолом от избытка

ТБГП, сушат в вакууме. Очищают переосаждением и-гексано м из эфирного раствора. После двухкратной очистки получают 158 г (79,4% ) симметричного ди-трет-бутилдиперпиромеллитата.

Соединение представляет собой белое кристаллическое вещество; растворяется в ацетоСимметричный ди-трет-бутилдиперпиромеллитат формулы в качестве отвердителя эпоксидно-полиэфирных композиций.

Пример 2. Отверждение эпоксидно-поли18 эфирных композиций.

75 г эпоксидной смолы ЭД-20, 25,г ненасыщенной полиэфирной смолы ПЭ-246 и 60,г симметричного ди-трет- бутилдиперпиромеллитата растворяют в ацетоне до получения рас20 твора нужной консистенции, обычно 60%-но|го раствора. Полученный раствор наносят на пластинки из стекла и черной жести и отверждают термически. жизнеспособность композиции,больше года. Время отверждения сокра25 щается до 2 ч.

Характеристики полученных покрытий приведены в таблице.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент СССР № 404269, кл. С 08L 63/04, 55 1969.

2. Патент Франции № 2159404 кл. С 08G

45/00, опубл. 1973.

3. Авторское свидетельство СССР № 150620 кл. С 08J 5/04, 1962.