Способ термической переработки углеводородного сырья

 

(1l) 578325

ОП ИСАЙИ Е

ЙЗОБРЕТЕЙ и Я

И AS 5 & (.1 ОМ CB4+I! TLAL3U783

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к явт. свил-ву (22) Заявлено 02.03.76 (21) 2329298/23-04 (51) М. Кл. - С 10G 9 16 с присое;цшением зяяв|ои Л

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений н открытий (23) Приоритст (43) Опубликовано 30.10.77. Вlc;iл.тcii.» Л -!0 (53, ДК 662.75 (088.8) (45) Дата опубликования описания 29.11.77 (72) Авторы изобретения

Г. В. Туков, Г. И. Набережнова, Р. М. Нуриева и С. Х. Нуртдинов б (71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт углеводородХтттго сырья (5l) СПОСОБ ТЕРМИЧЕСКОЙ ПЕРЕРАБОТКЙ

УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ

Изобретение относится к Области предотвращения коксообразования при терт чсской переработке углеводородного сырья, например при пиролизе углеводородного сыр:li, с целью получения низших олефинов.

Известен способ термической переработки углеводородного сырья в присутствии;lllillollтора коксообразования, в качестве которого используют фосфор и его соединсш1я, например Р, Р 05, РзЬв и т. д. (11.

Однако используемый в этом способе ингибитор недостаточно эффективен.

Наиболее близок к изобретеии1о по сущности п достигаемому результату cliocoo тсрм:ческой переработки углсводоро;ц1ого сыр;.я с использованием в качестве ингиб,lrop3 коксообразования органических соединении фосфора, например фосфина, органического фосфата, фосфорной кислоты или органического фосфита (2).

Однако такие шггибиторы коксообразования являются недостаточно эффективными, так как позволяют снизить коксообразованис ио сравнению с нсингибируемым процессом только в 1,5 — 2 раза, что явно недостаточно.

С целью сннж"-пи я степени I<0«cooopa nвяния по предлагаемому способу в качестве иигибитора коксообразования используют низшие aëêèëîâl,lc эфиры v-тиокетофосфиновой кислоты, и количестве от 0.1 до 0,5 вес. q !!3 сырье.

Зфи1эы -тиокс.офосфииовой кислоты -- это жидкости с высокой тс птерат р011 кипсии11 (172 — 180=C при 0,25 мм), ие токс1шиы, хорошо растворимы в спирте, бсизоле, бензине ii в других органических растворителях.

Ингибироваиие коксообразоьания по предла-3c:àoìó способу можно осущсствлять в реякTîðàõ лlооои конструl ции. В качестве сырья пиролиза применяют любое углеводородное сырье от этана до сырой нефти включительно.

Данный ck!Ocoo предотвращения коксообря15 зовяния апробируют при ипролизс углеводородного сырья в лабораторны. условиях.

Пример. В качестве сырья пиролиза применяют гидроочищс!шую бенз !новую фракцию НК-180 С Оренбургского газоконденсата

20 следующего состава, вес.,о: парафины 74,6; нафтены 14,6, ароматика 8,8. Содержание общей серы — 0,00345 вес. 1о. Пиролиз проводяпг в реакторе проточного типа при температуре:85 — 788=С и времени контакта 0,32—

0,34 с. В 1 380сТ3с и1!г1;oiivdpoB коксоооразоваиия используют, например этиловый эф11p

3-кето-)>-тиофосфииовой кислоты, бутиловьц! эфир 3-кето-;:-тиофосфиновои кислоты.

Для сравнения проводяг эксперименты без

30 иигибитора и с известиызш иигибиторами

578325

1(оличество добавки на сырье, вес. о

Пирогаз

Пирокон.денсат

Смолистые вещества

Добавка

В том числе этилена и пропнлена

;1(окс

Всего

0,13

2,04

37,4

27,13

0,1

70,70

1,10

1,33

0,13

0,15

0,5

0,1

36,9

36,9

70,10

72,6

28,67

25,92

То же

0,72

3,51

3,16

1,68

2,29

0,5

0,07

0,45

0,29

0,54

0,10

73,6

72,1

74,5

73,1

72,4

25,48

23,94

22,05

24,68

25,21

36,9

37,3

36,1

36,9

36,8

То же

Без добавки

Трифенилфосфит

То же

0,1

0,5

0,1

0,01

25,04

2,15

36,7

0,5

72,1

То же

Составитель Н. Богданова

Тсхред И. Карандашова

Корректор Л. Депискииа

Редактор A. Соловьева

Подписное

1 1а t.,>> э> 964 Тн1>а»с 671

11ПО Государственного комитета Сонета Министров СССР

IIO .tC III. I II об>)C г> > Ittt tt Г к1 ь>т1 и

1!3035, Москва, %-35, Рг адская наб., г< 4/5 типография, пр. Сапунова, 2 коксообразования (трифенилфосфит п Р,р-дихлорэтиловый эфир этилфосфинистой кислоты).

Этиловый эфир 3-кето-;-тнофосфиновой кислоты

Бутнловый эфир 3-кето-;-тнофосфнновой кислоты

,3-дихлорэтиловый;эфир этилфосфннистой кислоты

Приведенные в таблице данные показывают, что при пиролизе бензиновой фракции

НК-180 С в одних и тех же условиях использование в качестве ингибитора коксообразования низших алкиловых эфиров 7-тиокетофосфиновой кислоты позволяет снизить коксообразование по сравнению с неингибируемым процессом в 1,8 — 5 раза и по сравнению с использованием известных ингибиторов в

1,2 — 3 раза.

Предлагаемый способ предотвращения коксообразования может быть использован на пиролизных установках заводов синтетического спирта, СК и органического синтеза в химической и нефтехимической отраслях промышленности.

Результаты эксперимента представлены в таблице.

Материальный баланс, yÄ Ita сырье

Формула изобретения

Способ термической переработки углеводородного сырья в присутствии ингибитора коксообразованпя, отличающийся тем, что, с целью сниакения степени коксообразования, в качестве ингибитора коксообразования используют низшие алкиловые эфиры т-тиокетофосфи новой кислоты в количестве 0,1—

0 5 вес. % на сырье.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент СШЛ М 3647677 кл. С 10g 9/16, опублик. 1972.

2. Патент Швеции Ма 352649, кл. С 10g 9/16, опублик. 1973.