Способ модификации полимера

 

Оп ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Ресяублик (11) 578895 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 29.05.75 (21) 2140006/05 (23) Приоритет — (32) 30.05.74 (31) 201213 (33} Канада (43) Опубликовано 30.10.77. Бюллетень № 40 (45) Дата опубликования описания 29.12,77 (51) М. Кл.е С08 L 15/00

С 08 1. 81/00 C 08 L 29/00

С 08 К 5/07

Госудорстеенньй комитет

Сооото Министров СССР но делом изобретений и открытий (53} УДК 678.4 (088.8) Иностранцы

Раймонд Вргел Лемуа (Канада) и Растко Вуков (Югославия) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Полиса р Лимитед" (Канада) (71) Заявитель (54) СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ПОЛИМЕРА

Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к области получения вулканизатов (сшитых полимеров) с термопластичными свойствами.

Известен способ модификации полимера с функциональными группами, например с меркаптановыми группами, окислами металлов, днизоционатами, аминами, при термообработке (вулканизации) (I).

Однако полученные модифицированные полимеры не обладают термойластичными свойствами, т.е. не способны к повторной переработке при повышенной температуре.

Целью изобретения является получение полимееа с термопластичными свойствами.

Эта цель достигается тем, что в качестве сшивающего агента используют алъдегидное соединение формулы ((Н 0) ° ОНС С(Х) -R — CV-СНО (Н20)з где р — один, ди- или многоядерный арил; алкил с С) 3, один из которых четвертичный;

Х = У вЂ” одна или ди- метокси группы; на, указанные группы полимера (2 — 17 вес ч. на

100 вес.ч. полимера). и =1 — 2; б а = 0 — 1 в количестве 0,05 — 2 молярных эквивалента и обработку проводят при температуре от комнатной до 200 С.

Пример 1. Смешивают,вес ч.: 100полимера, 1,5 фенольного антиоксиданата, 3 дигидрата 4,4

-диглиоксалил ° бифенилового эфира на вальцах„ поддерживая комнатную температуру. Образец смеси помещают между двумя листами тефлона в форме при 175 С на 15 с, охлаждают до комнатной температуры, получают каучуковый лист с хорошими эластичными свойствами. Затем каучуковый лист снова нагревают до 175 Ñ, отформовывают и охлаждают, повторяя раз 10 этот цикл, при этом свойства при охлаждении до комнатной температуры не изменяются.

Пример ы 2 — 4. Состав композиция приведен в табл. 1.

Процесс ведут аналогично примеру 1 с использованием сшиваюшего агента в дозировках

2б 2,5 — 3,5 вес.ч, на 100 вес.ч. полимера.

578895

Таблица1

Полимер

Антиоксидант

1,5

1,5

1,5

50

2,5

3,0

3,5

Таблица 2

300

165

310

60

114

290

80

260

100

290

120

?40

Полученные образцы погружают в бензол при комнатной температуре на 48 ч и определяют отношение набухания: образец 2 — 7,8; образец 3 — 8,4; образец 4 — 10,4.

Прочностные свойства композиций даны табл. 2.

Состав композиции приведен s табл. 3.

При охлаждении до комнатной температуры полученные композиции обладают эластичными свойствами и способны перерабатываться повторив при повышенных температурах.

Пример 9. Процесс ведут аналогично примеру 1 при температуре 150 С с использованием композиции состава, вес.ч.:

Жидкий этилакрилат- гидроксиэтилакрилатный полимер 100

Диоктилфталат 30

Кремнезем 10

Двуокись титана 3

Дигидрат 4,4 -диглиоксалилбифелилового эфира 4,5

При нагревании до 150 С тщательно перемешанная смесь становится мягкой, легко намазывающейся пастой. При охлаждении до комнатной

Дигидрат 4,4 -диглиоксалилбифенилового эфира температуры через 7 мин не имеет отлила, а через

30 мин становится твердым эластомерным материалом.

Пример 10-14. Процесс ведут аналогично примеру 1 с использованием разли пых сшивающих агентов.

Состав композиции приведен в табл. 4, При использовании 4,4 - диацетилбифенилового эфира сшивающего действия не обнаружено (при о мер 10).

Пример 15. Гидроксилированный жидкий полибутадиеи, содержащий 0,18 моль гидроксильных групп на 100 г полимера (100 вес,ч.), смешивают с ди идратом. 4,4 - бис - (диметокси - формилметил)бифенилового эфира (11,5 вес,ч.) и нагревают

10 мин при 170 — 180 С. При охлаждении до комнатной температуры сшитый материал обладает эластичными свойствами.

Прочностные свойства композиции в невулканизованном состоянии и вулканизатов показаны в табл. 6.

Таким образом, из представленных полимеров следует, что предложенный способ обработки позволяет получать композиции (сшитые полимеры), способные к повторной переработке при повы. шенной температуре, т.е. обладают термопластичными свойствами.

57 ЯЯ95

Таблица 3

Состав вес.ч.

П име

5 6

Температура, С

150

175

100

100

100

Таблица 5

100

Полимер

50

Сажа

Окись цинка

1,75

1,75

Сера

Компоненты и условие процесса

Жидкий полисульфидный полимер

Жидкий гидрокси полибутадиен

Жидкий этилакрилат-гидрокси- этилакрилат

Жидкий полиэфир диол из адипиновой кислоты и гликоля

Дигидрат 4,4 -диглиоксалилбифенилового эфира

Жидкий этилакрилат гидроксиэгилакрилатный полимер

4,4 -диацетилбифениловый эфир

4,4 -диглиоксалил бензол дигидрат

4,4 -бисфенил глиоксаль дигидрат

2,2 -диглиоксалил-пропан дигидрат

1,3,5-триглиоксалил бензол три гидрат

Стеариновая кислота

-трет-бу гил- 2-бензотиаэол сульфенамил

Ди| илрат диглиоксалиллифснил<>вый эфир

127 45

1бо 150

578895,7

Таблицаб

Показатели ев лканизованное состояние Вулканизато ы

П име

16 1

16 17

1, Удлинение, %

2. Разрывная прочность, к Г/см

3. Модуль, кГ/см при 10P < при 200%

lIPN 300%

7,5 б 45 35

12,5 6

20 7 245,, 220

Формула изобретения

Сосйв»зеиь Э. а1ул»киевска» техред М. Келемеш Корректор А. Кравченко

1 дактор T. Пилипенко 1

3834/708 1Юа1к 6IO Полли;"

ЦПИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР

: о деаааи изобретений и открыт .а. i 3 .".3, IIfbcxsa, Ж вЂ” 35, Раушскаи наб.д.4/5

Заказ

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектн:, 4

Способ модификации полимера, содержащего

1,8 — 2,5 гидрооксигрупп иа 100 мономерных единиц полимерной цени. или 1,8-2 меркаптогрупп на молекулу полимера, обработкой сшивающим аген. том, о т л и ч а в шийся тем, что, с целью получения полимера с термопластичными свойствами, в качестве сшивающего агента используют альдегндное соединение формулы ((Н О)з OHC С(Х)) R CY С НО(Н,О),„ где R — один, ди- или многоядерный арнл;

48,0 450 310 350

27 5 265 270 алкил с С)3, один из которых четвертнчный;

Х-У вЂ” одна или дь метокси группы;

II =1-2; а =Π— 1

1 в кшв4честве 0,05 — 2 молярных эквивалента на укаэанные группы полимера, и обработку проводят при температуре от комнатной до 200 С. I

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1, Справочник резинщика, М., "Химия, 1971, с, 161-163,