Способ получения -/2,3-эпоксипропил/-карбазола или его 3- или3,6-хлорпроизводных

 

ь

И C АОП -НИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ иц 582249;

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 20.07.76 (21) 2389620/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.11.77. Бюллетень № 44 (45) Дата опубликования описания 25.11.77 (51) M. Кл. С 07D 209/82

С 07D 209/88

Государственный комитет

Совета Министров СССР

an делам иэобретений и открытий (53) УДК 547.759.32..07 (088.8) (72) Авторы изобретения С. И. Куткевичус, А. А. Станишаускайте, А. К. Свилайнис, Б. А. Милимайте, P. И. Кавалюнас, В. И. Гайдялис, А, И. Ундзенас, К. Ю. Мешкаускас, А. Э. Балталксне, Д. П. Эрглис и А, E. Гутманис (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-(2,3-ЭПОКСИПРОПИЛ)КАРБАЗОЛА ИЛИ ЕГО 3- ИЛИ 3,6-ХЛОРПРОИЗВОДНЫХ

Изобретение относится к улучшенному способу получения N- (2,3-эпоксипропил) -карбазола или его производных, которые находят применение в качестве мономеров для получения полимеров, применяемых в электрографии.

Известен способ получения N-эпоксипропилкарбазола взаимодействием карбазола с избытком эпихлоргидрина в присутствии эквимолекулярного количества порошкообразного едкого калия в среде органического растворителя, например метилэтилкетона.

Недостатками известного способа являются: образование побочных продуктов, например 1,3ди- (карбазолил-9,9 ) -пропанола-2, применение растворителей, а также большие затраты труда и растворителей для очистки целевого продукта.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Достигается это тем, что процесс ведут в присутствии веществ, образующих кристаллогидраты, такие как карбонаты или сульфаты щелочных металлов.

Это позволяет исключить применение органических растворителей и образование побочных продуктов. Согласно изобретению предлагаемый способ заключается в том, что подвергают взаимодействию карбазол, эпихлоргидрин и порошкообразный едкий калий в присутствии веществ, образующих кристаллогидраты, например карбонатов или сульфатов щелочных металлов.

Соотношение исходных 1: б (и более): 3 (карбазол: эпихлоргидрин: едкое кали). По окончании реакции эпихлоргидрин отгоняют и без какой-либо очистки опять применяют для

5 получения N-(2,3-эпоксипропил)-карбазола или его производных.

Таким образом используется практически эквивалентное количество эпихлоргидрина по отношению к карбазолу.

10 Применяя данный способ были получены эпоксипропильные производные карбазола-3хлоркарбазол и З,б-дихлоркарбазол.

Пример 1. N-(2,3-эпоксипропил)-карбазол.

15 1б,7 г (0,1 моль) карбазола, б4,8 г (0,7 моль) эпихлоргидрина, 1б,8 г (0,3 моль) порошкообразного едкого калия, 2 — 3,5 г измельченного карбоната натрия интенсивно перемешивают при комнатной температуре в те20 чение 20 — 30 мин. По окончании реакции осадок отфильтровывают, промывают эпихлоргидрином (10 мл). Эпихлоргидрин отгоняют, Остаток закристаллизовывается, кристаллы промывают этанОлом, 25 Выход 99,0%, т. пл. 112 — 113 С (из этанола).

Найдено, %: N б,3: эпоксидное число

0,447 экв./100 г.

С15 I)gNO.

30 Вычислено, %: N б,3; эпоксидное число

0,448 экв./100 г.

582249

Составитель И. Бочарова

Рсдактор А. Соловьева Текрсд Н, Рыбкина Корректор О. Тюрина

Заказ 2606/!! Изд. М 954 Тираж 563 Подписное

1-!ПО Государственного комитета Сонета Министров СССР по делам изобретений и открытий! !3035, Москва, Ж-35, Раугнская наб., д. 4/5

Типография. пр. Сапунова, 2

Пр и м е р 2. N-(2,3-эпоксипропил)-карбазол, 83,5 r (0,5моль) карбазола, 462,5 г (5моль) эпихлоргидрина, 84,0 г (1,5 моль) порошкообразного едкого калия и 10 г измельченного сульфата натрия интенсивно перемешивают при 30 — 40 С в течение 15 — 20 мин. Продукт выделяют по примеру 1.

Пр имер 3. N-(2,3-эпоксипропил)-3-хлоркарбазол.

50,3 r (0,25 моль) Ç-хлоркарбазола, 231,3 г (25 моль) эпихлоргидрина, 42 г (0,75 моль) порошкообразного едкого калия и 3,5 — 7 r измельченного карбоната натрия интенсивно перемешивают при 30 — 40 С в течение 15—

20 мин. По окончании реакции смесь отфильтровывают, осадок промывают эпихлоргидрином (20 мл). После удаления эпихлоргидрина остается вязкая масса, которую перегоняют в вакууме. Собирают фракцию с т. кип. 200—

205 С/1 мм рт. ст. Дистиллят растворяют в

20 мл смеси бензола и метанола (1: 1). При стоянии масса закристаллизовывается. Кристаллы отфильтровывают, промывают смесью бензола и метанола (1: 2) .

Выход 97%. Т. пл. 72,5 — 73 С (из смеси бензола и метанола 1: 1).

Найдено, % . .Ci 13,6; N 5,6; эпоксидное число 0,385 экв./100 г.

С!вН!вС1МО.

Вычислено, %. Cl 13,8; iN 5,4; эпоксидное число 0,386 экв./100 г.

П р и м ер 4. N-(2,3-эпоксипропил)-3,6-дихлоркарбазол.

23,6 г (0,1 моль) 3,6-дихлоркарбазола, 92,5г (1 моль) эпихлоргидрина, 16,8 r (0,3 моль) порошкообразного едкого калия и 2,7 г измельченного карбоната калия интенсивно перемешивают при 30 — 40 С в течение 10—

15 мин. После окончания реакции смесь от5 фнльтровывают, осадок промывают эпихлоргидрином (10 — 15 мл). Осадок после удаления эпихлоргидрина промывают бензолом.

Выход 99%. Т. пл, 143 — 144 С (из хлороформа).

10 Найдено, /о. Cl 23,9; N 4,8; эпоксидное число 0,341 экв./100 r.

С,aH»CIzNO.

Вычислено, %. Cl 23,9; N 4,7; эпоксидное число 0,342 экв,/100 r.

15 Окончание реакции во всех примерах определяют методом ТСХ на окиси алюминия, элюируя смесью хлороформа и петролейного эфира (1: 1).

20 Формула изобретения

1. Способ получения N- (2,3-эпоксипропил)карбазола или его 3- или 3,6-хлорпроизводных из карбазола или его соответственно произ25 водных, едкого калия и эпихлоргидрина, о тл и ч а ющий ся тем, что, с целью упрощения процесса последний ведут в присутствии веществ, образующих кристаллогидраты.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, 30 что в качестве веществ, образующих кристаллогидраты, используют карбонаты или сульфаты щелочных металлов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

35 1. Авторское свидетельство СССР № 410012, кл. С 07D 209/82, 1974.