Способ получения высших жирных спиртов
О и Й С А И Й Е „„5ва114
ЙЗОБРЕТЕН ЙЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик (51) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 22.05.75 (21)2136571/23-0 с присоединением заявки № (23) Приоритет(43) Опубликовано05,12.77, Бюллетень №45 (45) Дата опубликования описания 13.12.77 (51) М. Кл.g
С 07 С 31/02
С 07 С 27/12
Гааударатваннюй намнтат
Саватв Мнннатраа СССР аа данам иаабратаннй н атнрытнй (53) УДК 547.265/266.07 (088,8) П. Н. Милосердов, Ю. П. Буравчук, А. С, Дроздов, А. И. Кудряшев, H. A. Лебединская и Л. И. Сахарова (72) Авторы изобретения
Волгодонский филиал Всесоюзного научно-исследовательского и проектного института поверхностно-активных вешеств (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ЖИРНЫХ СПИРТОВ
Изобретение относится к способам полу- чения кислородсодержащих соединений, в част ности к усовершенствованному способу получения высших жирных спиртов, которые широко используют в промышленности основ" 5 ного органического синтеза.
Известен способ получения высших жирных спиртов окислением парафина кислородом воздуха с последуюшей экстракцией кнс« лородсодержаших соединений из цолученного О оксидата метанолом. Выделенные кислородсодержашие соединения метилируют и гидрьруют полученные при этом эфиры j1f, Наиболее близким к предлагаемому изоб= ретению по технической сушности и достига- l5 емому результату является способ получения высших жирных спиртов окислением парафиновых углеводородов кислородсодержашим газом в присутствии марганцевого ка о тапизатора при температуре 105 135 С до Ю кислотного числа 60-140 мг КОН/г с последуюшей термической обработкой оксидата о при температуре 300-360 С, давлении
20-110 атм в присутствии воды. Термически обработанный оксидат подвергают рек- 5 тификации и из целевых фракций или обшей фракции С -С экстрагируют кислородсодер жащие соединения диметилформамидом или диметилацетамидом. Полученные кислородсодержашие соединения метипируют и подвергают катапитическому гидрированию (2).
Недостатком такого способа является большая степень загрязненности сточных вод, Цель изобретения - уменьшение,степени загрязнения сточных вод.
Для этого экстракцию кислородсодержаШих соединений ведут уксусным ангидридом или водным ацетоном.
Предпочтительно брать уксусный ангидрид в концентрации 90-100 вес.% при весовом соотношении термообработанный оксидат; уксусный ангидрид, равном 1:3.
Желательно водный ацетон брать в кон центрации 70-75 вес,% при весовом соотношении термообработанный окоидат: водный ацетон, равном 1:5.
Пример 1, 100 г уфимского жидко го парафина, который содержит 80% углево» дородов с числом углеродных атомов от 18 до 23, подвергают окислению кислородом
583114 воздуха в присутствии щелочной двуокиси
: марганца (0,2% на марганец) при переменной температуре 135»110 С. Через 18 .асов получают 980 r продуктов окисления, представляющих собой смесь оксидата ai масляного конденсата. Проводят шламоотде ление и промывку. Продукт окисления (970 г) о подают на термическую обработку при 300 С втечение 60 мин. Получают 950 г термообработанного оксидата. Показатели оксида- о
I та: кислотное число 101,3, афирное 34,0; содержание в вес.%: кислот 49,1, нейтраль.» ных кислородсодержащих соединений 8,5 углеводородов 42,14.
Полученный термообработанный оксидат в количестве 950 r подвергают акстракции уксусным ангидридом в соотношении оксидат: уксусный .ангидрид, равном 1:3. Возвратные углеводороды в количестве 470 r возвращают на окисление. От кислородсодержаших О соединений {КСС) отгоняют уксуснъ|й ангидрид. Полученные 502 г КСС подвергают атерификации метанолом в мольном соотно шении>, равном 1 5. Получают 520 r метиловых эфиров КСС и подвергают дистиллядии. Кубовый остаток в количестве 31 г как побочный продукт, направляют на производство литейного крепителя, а полученные после дистилляции 495 г афиров KCC подвергают гидрированию до спиртов. Получают смесь спиртов в количестве 442 г {гидроксильное число 212, афирное 2,0, карбонильное 0,0, иодное 0,4; содержание углеводородов 2,3; вторичные спирты отсутствуют).
Смесь подвергают ректификации с отбором в % фракции: углеводороды 1,0, низшие спир. ты С -С4 7,0, спирты С -С 4,5, С.,-С
11,1; С Св 64 3, С и выше - 6 8 и кубовый остаток 4,3; потери 1,0. Углеводороды направляют на окисление, низшие спирты 40
С4-С возвращают в процесс. Кубовый остаток идет на производство литейного крепителя. Всего товарных спиртов С -C получают
392 r. Расход парафина на 1 т спиртов
C -C<< ococTaanaeT 1352 кг.
4>
Пример 2. 1000 r уфимского жидкого парафина окисляют и термообрабатывают по примеру 1, на первой стадии из 950 r термообработанного оксидата водным ацетоном концентрацией 7 0-7 5% вы деляют КСС„ на второй стадии из них бепзином выделяют оставшиеся углеводороflbl. Соотношение оксидат; водный ацетон равно 1:5. Соотношение
КСС: бензин равно 1: 1.
От КСС и возвратных углеводородов отИ гоняют ацетон и бензин, Возвратные углеводороды возвращают на окислепие, а полученные 502 г КСС подвергают этерификации метанолом в мольном соотношении 1:5. По
>>О лучают 520 г метиловых эфиров KCC и подвергакт их дистилляции. Кубовый остаток в . ко. ичестве 31 г как побочный продукт направляют на производство литейного крепите» ля, а 495 г эфиров КСС подвергают гидрн рованию до спиртов.
Получают смесь спиртов в количестве
442 г {гидроксильное число 212, эфирное
2,0, вторичные спирты отсутствуют). Пойвергают ее ректнфикации с отбором в % фракции: углеводороды 1%, низшие спирты
С4
С -С,э 64,3, С 9 и выше - 6,E и кубовый остаток 4,13; потери 10. Углеводороды направляют на окисление, низшие спирты
С -С4 возвращают в процесс, кубовый остаток идет на производство литейного крепите» ля, Всего товарных спиртов С -< получают
393 r. Расход парафина на 1 т спиртов
С -С составляет 1352 кг, Сйособ позволяет уменьшить степень заг рязненности сточных вод за счет того, что уксусный ангидрид превращается в уксусную кислоту, а диметилформамид является биологически трудно разлагаемым продуктом. При использовании ацетона требуются отмывки углеводородов от акстрагента, что также уменьшает загрязнение сточных вод.
Формула изобретения
Способ получения высших жирных спиртов окислением парафиновых углеводородов кислородсодержашим газом, термообработкой полученного при этом оксидата, экстракцией кислородсодержащих соединений из термообработанного оксидата, метилированием выделенных кислородсодержаших соединений и каталитическим гидрированием полученных афиров, отличающийся тем что, с целью уменьшения степени загрязнения сточных вод, экстракцию кислородсодержаших соединений ведут уксусным агнидридом или водным ацетоном.
2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что уксусный ангидрид берут в .концентрации 90-100%вес.% при весовом соотношении термообработанный оксидат: уксусный ангидрид, равном 1:3.
3. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что водный ацетон берут в концентрации 70-75 вес.% при весовом соотношении термообработанный .оксидат: водный ацетон, равном 1:5.
Источники информации, принятые во внимание при акспертизе:
1. Авторское свидетельство СССР
N0 225156> кл, С 07 С 31/02, 1968.
2, Авторское свидетельство СССР
N 503405, кл. С 07 С 31/02, 1974.
