Способ получения эпихлоргидрина или метилэпихлоргидрина

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(11 583131 (22) Заявлено 04,04.75 (21)2120959/2éÎ04 (51) Я. Кл.

С 079 ЗОЗ/14 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 05,12,77. Бюллетень №45 (45) Дата опубликования описания.10.01.78

Гасударственный иомнтет

Совета Министров СССР по делам нзооретений и открытии (53) УДК 547.71.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Ш. К. Кязимов, А. С, Рзаева, Г. 3. Пономарева яy 4 Алиева

Сумгаитский филиал института нефтехимических процессов

АН Азербайджанской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПИХЛОРГИДРИНА

ИЛИ ИЕТИЛЭПИХЛОРГИДРИНА

Изобретение относится к способам получения хлорсодержащих эпоксидных соединений, в частности к способу получения эпихлоргидрина или метил эпихлогидрина, которые;используют при получении эпоксидных 5 смол, клеев и поверхностно-активных веществ

Известен способ получения эпихлоргидринв окислением аллилхлоридв кислородом воз духа при температуре 227- 233 С в присущ ствии катализатора, представляющего собой lo пористый алюминий с нанесенными на него серебром и окислами кобальта, меди, никеля, В марганце или железа. Выход эпихлоргидринв составляет 40,4-45,7 я (1) 15

Однако такой способ не позволяет получить метилэпихлоргидрин.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ полу- 20 чения эпихлоргидрина окислением хлористого аллила кислородовоздушной смесью при содержании в ней 2% хлористого вллилв, температуре 100-148 С в присутствии катализатора, представляющего собой серебро на 25 носителе порошкообразном алюминии. Выход эпихлоргидрина 23-34% $2) .

Однако этим способом метилэпихлоргидрин не может быть получен, Недостатком данного способа являются низкая производительность процесса в связи с небольшим содержанием хлористого аллила в кислородовоздушной смеси, наличие продуто тов деструктивного распада хлористого влляла и за местного перегрева в порах катали затора, сложность технологии приготовления катализатора, (приготовления порошка алюминия, восстановление основноЛ гидроокиси серебра и т.д.), недостаточно высокий выход эпихлоргидрина.

11ель изобретения — повышение эффективности процесса.

Для этого аллилхлорид или метвллилхлорид окисляют прн температуре 150-160О . кислородовоздушной смесью при содержании в ней аллилхлоридв или металлихлорида 21,8-33 sec,% в присутствии растворителя-диаметилфталатв и катализатора-азотнокислого серебра, взятого в количестве 0,05-0,5% веса диметилфталатв, 583131

Составитель Н, Базлева

Редактор А. Мурадян ТехредМ. Левицкая Корректор И. Гоксич

Заказ 4840/37 Тираж 553 П одни си ое

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР

IID делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раущская цаб., д. 4/5 филиал ППП "Патент, r. Ужгород, ул, Проектная, 4

Способ осуществляют следующим образом.

В стеклянный вертикальный реактор предварительно подают через нижнюю пористую решетку воздух, а затем через верхний штуцер, в который в дальнейшем вставляют капе>ь. ную воронку для подачи олефина, наливают диметилфталат и одновременно насыпают порошкообразный катализатор.

Обогрев реактора ведут при помощи электрнагревателя. Регулирование температуры осу- 1о

Ъ шествляют релейным включателем с контактным термометром. Для контактного термометра в реактор впаян стеклянный карман., При достижении температуры растворителя е

70-80 С происходит растворение катализатора-аэотнокислого серебра, после чего в верхний штуцер вставляют капельную воронку, с аллилхлоридом или металлилхлоридом и при достижении температуры 150-160 подают их и кислород в реактор, Пример 1. Реакцию проводят в стеклянном вертикальном реакторе, работающем по типу открытой системы, в нижнюю часть которого вмонтирована распределительная р> шетка, а в верхнюю — капельная воронка с

25 отводом до распределительной решетки. В so ронку помещают хлористый аллил, который за хватывается кислородом, подаваемым как в отвод воронки, так и на хлористый аллил, В нижнюю часть реактора, под решетку, йодают воздух. Пары продуктов реакции и непрореагировавшего хлористого аллила конденсируют в двух приемниках. В первом, охлаждаемом ледяной водой, собирают хлористый аплил-2-5%, диаплил-30-40% и эпихлоргид35 рин-50-60%; во втором> охлаждаемом до

-60...-70 С (ацетон + сухой лед), — хлорио.

Ь тый аллил-90% и диаллил 5-10%. Далее ког денсат из второго приеМника подают на цир

40 куляцию.

При содержании в %: хлористого аллила

26, кислорода 53,2, азота 20,7, катализатора 0,05; температуре 150> С и кратности циркуляции 3, конверсия хл> истого аллила составляет 3% при селективности по эпихлор гидрину 65%.

Пример 2, В условиях, приведенных в примере 1, при содержании в %: хлористого аллила 28,9, кислорода 51,7, азота 19,4, катализатора 0,052; температуре

150 С и кратности циркуляции непреврашенО ного сырья 10 конверсия хлористого аллила составляет 4,5% при селективности по эпихлоргидрину 58>0%, Пример 3. В условиях, приведенных в примере 1, при содержании в %: хлористого аллила 33, кислорода 49,8, азота 18,2, ке тализатора 0,5; температуре 150зС и крач ности циркуляции непревращенного сырья 5 конверсия хлористого аллила составляет 11,4Q при селективности по эпихлоргидрину 50,0%.

Пример 4 В условиях, приведенных в примере 1, нри ссдержании в %: металлилхлорида 21,8, кислорода 57, 3, азо а 20, 9 кат изатора 0>5;Ô ературе 160ОС и краности циркуляции 5 конверсия металлилхлс рида составляет 2,8% при селективности по метилэпихлоргидрину 34%.

Формула изобретения

Способ получения эпихлоргидрина или ме-> тилэпихлоргидрина, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения эффективности процесса, аллилхлорид или металлилхлорид окисляют при температуре 150-160 Ь кислородовоздушной смесью при содержании в ней аллилхдорида или металлилхлорида

21,8-33вес.%в присутствии растворителя-ди метилфталата и катализатора-азотнокислого серебра, взятого в количестве 0,05-0,5% . веса диметилфталата.

Источники информации, принятые во вни мание при экспертизе:

1..Патент Японии Ж 5614/64> кл. 16 В 44, 2. Патент Японии М 22560/63 кл. 16 В 44.