Способ экстракционно-фотометрического определения молибдена

 

Союз Советских

Социапистических

Республик (1t) 585l24

К АВТОРСТВО)т1У СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свнд-ву— (22) Заявлено 25,0975 (21) 2175590/23-26 с присоединением заявки И— (23) Приоритет (43) Опубликовано 25,12.77.Бтоллетень Я 47 (51) 1т1. Кл.

С 01 5 39/00

6 01 К 21/24

В 01 D 11/04

ГавтдарвтввыныЯ ааввтвт баввта Мваавтрав CCCP аа дваан авабрвтвввй а атарытва (53) УДК 546,77. 543.

42 062 66 .061.52(088.8) (45) Дата опубликования описания 27.12.77 (72) Автор изобретения

А.В.Долгорен (71) ЗаяВИТЕЛЬ ГосУДаРственный наУчно-исслеДовательский инститУт горнохимического сырья (54) СПОСОБ ЭКСТРАКЦИОНЧΠ— ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО

ОпРеделения мОлиБденА

ИзобрЕтение откос:ится к химической метрологии малых количеств молибдена в природных материалах и может быть использовано при анализе разнообразных молибденсодержащих веществ. 5

Изн естен экстракционно-фотометрический способ определения молибдена путем перевода его н окрашенное комплексное соединение действием оксикафтальгидразида изоникотиновой кис- 10 лоты (11.

Известный способ основан на экстрагиронании в хлороформ комплексного соединения молибдена с оксинафтальгидразидом изоникотиноной кислоты, имею- 18 щего максимум поглощения при 470 нм и молярный коэффициент погашения 1,55х х10, оптимальные условия экстракции

0,8-1,0 — М HC(.. Окраска развивается в течение 2 мин.Пропорциональность оп- 20 тической плотности экстрактов концентрации молибдена соблюдается в интервале 0,1-20 мкг в 5 мл экстракта.

Определению мешают титан, ванадий, скандий и большое количество железа. 25

Недостатки способа". малая чувствительность определения молибдена оксинафтальгидразидом изоникотиковой кислоты (E .1,55.104); ке обеспечивающая надежное определения элемента пру " содержаниях 10 " - 10 Ъ; недостаточная избирательность способа при больших содержиниях титана и железа, больше 2-10 мг/мл, мешающих определению молибдена даже при концентрации 100 мкг/мл. Введение носстановителей (аскорбиновая кислота) не позвоЛяет полностью устранить влияние мешающих элементов.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности: и достигаемому эффекту является способ экстракционно-фотометрического определения молибдена путем перевода его в окрашенное комплексное соединение с органическим реагентом резорцилальгидразидом сациловой кислоты(21, Оптимальными условиями переведения молибдена в окрашенное комплексное соединение посредством резорцилальгидраэида салициловой кислоты является кислотность раствора по соляной кислоте с рН 1,6-2,0, 50-кратный избыток реагента. Чувствительность определения молибдена при рН 1.,6-0,03 мкг/мл. B этих условиях определению мешают при

5-кратном избытке титан, 10-кратном избытке скандий, ванадий, кобальт, медь, ниобий.- Увеличение кислоткости

585124 до 1 н,по HCt, позволяет уменьшить мешающее влияние титана, ванадия и скандия до 500-кратного избытка, никеля меди, кобальта до 1500-кратного избытка. Однако при кислотности 1 ч.но HC= чувствительность определения молибдена с применением реэорцилальгидразида салицилоной кислоты снижается.

Цель изобретения — повышение избирательности определения. 10

Эта цель достигается описынаемв способом экстракционно-фотометрического определения молибдена путем перевода молибдена в окрашенное комплек.сное соединение действием реагентов иэ группы тиогидразидов, например гидразидом тиобензойной кислоты.

Отличительная особенность предпола-. гаемого способа заключается в том, что молибден переводят н окрашечное комплексное соединение действием любого из тиогидразидон, например гидразида метокситиобензойной кислоты, окрашснный.-комплекс затем извлекают в органический экстрагент-хлороформ и экстракт

Фотометрируют.

Определение молибдена в предлагае:мом способе ведут следующим образом: к аликвотной части водного раствора

25 мл, помещенного в делительную воронку, приливают 13-ный спиртовый раствор реагента тиобензгидразида и 5 мл

1,5 н НС1 для создания среды, с рН--О,. которую контролируют по универсальной индикаторной бумаге. В случае исполь зования исходных сернокислых растворов применяют соляно-ацетатный буферный раствор с рН и 0,65, приготовленный по Швабе. К полученному раствору приливают 5 мл хлороформа и экстрагируют зеленый комплекс 40 молибдена в течение 1 мин. Экстракт отделяют и после его фильтрации через вату измеряют оптическую плотность при 640 и 410 ммк.

Изучено комплексообраэонание молиб- 45 дена с тиогидразидами: метокситиобензойной кислоты, тиобензойной кислоты.

Найдено, что образование комплекса ярко-зеленого цвета, имеющего два максимума поглощения при 410 ммк и при 69

640 ммк, происходит в кислой области в интервале от 0,05 до 0,1 н HCF. Максимум оптической плотности достигает своего наибольшего значения н течение

5 мин в водно-спиртовом растворе и в Я дальнейшем остается практическч постоянным.

Интересной особенностью комплексного соединения молибдена с тиобензгидразидом является тот факт, что @ при экстракции его хлороформом и при проведении реакции н спирте, уксусной кислоте максимум абсорбции комплекса сдвигается н ультрафиолетовую часть спектра на 0- 0 нм, при этом уменьшается абсолютная неличина (оптическая плотность) молярного коэффициента погашения. Такой характер спектров B этих средах приводит к предположению о наличии взаимодействия мо- . лекул растворителя с координационной сферой комплексного соединения.

Молярные коэффициенты погашения комплексон молибдена с указанными тиогидразчдами имеют значения соответственно При 405. и 410 нм, равные 81000 и 73000.

Спектрафотометрическое исследование реакций тиобензгидраэида и молибдена н ультрафиолетовой и видимой областях, а также графический расчет кривых насыщения показывают, что н системе молибден-тиобензгидразид образуется соединение с отношением компонентов, равным 1:2, что согласуется с современными представлениями о состоянии элемента н кислых растворах, Наилучшим экстрагентом для образующего ярко-зеленого комплексного соединения является хлороформ, экстракции которым позволяет извлекать мо либден на 99,994. Окраска хлороформных растворов . иобЕнзгндразидного комплекса молибдена подчиняется зако- ну пропорциональности в интервале концентраций молибдена от 1,5 мкг/25 мл до 200 мкг/25 мл раствора.

Изучено влияние на оптическую плотность комплекса различных элементов, обычно сопутствующих молибдену при анализе природных проб. Определению молибдена не мешают .1000-кратный избыток вольфрама, титана, тория, ураНа, 500-кратный избыток ниобия, нике- ля, кобальта, железа, циркония, скан» дия, РЗЭ.

С использованием тиогидраэидов определены малые количества молибдена н отходах гидрометаллургических процессов, горних породах, титансодержащих сталях.

Пример. К 10 мл аликвотного водного раствора, помещенного н делительную воронку емкостью 100 мл„ приливают 20 мл ацетатно-буферного раствора с рН-0,64 и 1 мл 1%-ного спиртового раствора метокситиобензгидразида.

Раствор перемешивают и приливают к нему через 5-10 мин 5 мл хлороформа.

Экстракцию р он н течение 1 мин, экстракт отделяют, фильтруют, измеряют оптическую плотность при 405 нм или 600 нм. Но колибровочной кривой расчитывают содержанке молибдена в пробе.

Х олученные результаты анализа и сравнение их сданными, получаемыми другими методами анализа, в.частности с использованием оксинафгальгидразида изоникотиноной кислоты, свидетельствуют о высокой надежности и точности с †осо с применением реагентов из группы тиогидразидов при малых содер585124

Формула изобретения.15

Составитель Е,Скосырева

Редактор Р .Пурнам Те Ред 3 Фанта Корректор П.Макаревич

Заказ 4952/14 Тираж 658 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент,,г. Ужгород, ул . Проектная, 4. жанн як. молибдена. Преимущество предла гаемого способа заключается также в высокой избирательности аналитической реакции по отношению к титану и дру- . гим элементам, в то время как при использовании аналогов мешающее влияние указанных элементов устранить весьма сложно.

Способ экстракционно-фотометрического определения молибдена путеМ перевода его в окрашенное комплексное соединение действием органического реагента, отличающийся тем, что, с целью повышения избирательности, в качестве реа ента используют соединение из группы тиогидрази-. дов,. Например гидразид метокситиобензойной кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Заводская лаборатория т. 40, 3, с.243, 1974.

2. Авторское свидетельство СССР

М 431419, кл. В 01 ЧЗ 11/04, 22.12.75.