Способ получения 1,3-дитиациклоалканов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

011 586!7 4

Союз Советских

Социалистических

Респтблии (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 26.04.76 (21) 2377703/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.12.77. Бюллетень № 48 (45) Дата опубликования описания 23.03.78 (51) М. Кл.г- С 07D 339/00

С 07D 339/06

С 07D 339/08

Государственный комитет

Совета Министров СССР до делам изобретений и открытий (53) УДК 547.842.07 (088.8) (72) Авторы изобретения Д. Л. Рахманкулов, С. С. Злотский, Н. Е. Максимова, М. С, Клявлин и В. Н. Узикова

Уфимский нефтяной институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИТИАЦИКЛОАЛКАНОВ

S—

"— ((соj„ о к — ((ск, .

10

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1,3-дитиациклоалканов общей формулы I где R — водород или низший алкил, и равно

0,1 или 2, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов органического синтеза..

Известен способ получения дитиациклоалканов общей формулы 1, заключающийся в том, что от,оз -алкандитиол подвергают взаимодействию с альдегидом в присутствии хлористого водорода в качестве катализатора (1). Выход целевого продукта 25 — 75%.

Однако в процессе по известному способу используют в качестве исходных веществ труднодоступные дитиолы, которые получают из соответствующих диолов превращением их в от,со -дибромалканы и затем в тиурониевые соли с последующим гидролизом.

Цель изобретения — упрощение процесса, заключающееся в использовании более доступных исходных веществ — 1,3-диоксацикланов, синтезируемых в одну стадию из соответст вующих диолов и кар бонильного соединения.

Достигается это описываемым способом получения 1,3-дитиациклоалканов общей формулы 1, состоящим в том, что 1,3-диоксациклоалкан общей формулы II где R и и имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с серой в среде ароматического углеводорода или ароматическо15 го галоидуглеводорода при температуре 120—

280 С, в присутствии катализатора — карбоната кальция.

Выход целевого продукта 78 — 87% .

П р и и e ip 1, К 37 r (0,5 моль) 1,3-диксолана и 64 г (2 моль) элементарной серы в растворе в 800 r абсолютного бензола, добавляют 5 r (0,05 моль) прокаленного СаСО> и нагревают в автоклаве при 200 С в инертной атмосфере 12 ч. Затем реакционную массу охлаждают, фильтруют и перегоняют на колонке.

Получают 92,2 г 1,3-дитиациклопентана, выход 87%, т. кип. 98 — 98,5 С, nã „o 14038, идентично с заведомо синтезированным из фор30 мальдегида и этандитиола.

586174

О я 1 (ег )л

10

S ((21 и

Составитель Т. Левашова

Техред Н. Рыбкина

Корректоры: Л. Котова и И. Позняковская

Редактор А. Соловьева

Заказ 256/2 Изд. Мв 283 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

П р и м ер 2. Аналогично п(римеру 1 из 2-метил-1,3-диоксана в хлорбензоле при температуре 240 С и продолжительности реакции

16 ч получают 2-метил-1,3-дитиан.

Выход 82%, т. кип. 127 — 130 С; п 1,4234.

Пример 3, Аналогично примеру 1 из 2изопропил-1,3-диоксепана в бензоле при температуре 160 С и продолжительности реакции

22 ч получают 2-изоп ропил-1,3-дитиациклогептан.

Выход 78%, т. кип. 56 — 58 С/8 мм рт. ст., n " 1,4325.

Формула изобретения

Способ получения 1,3-дитиациклоалканон общей формулы I где R — водород или низший алкил, n — 0,1 или 2, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 1,3-диоксациклоалкан общей

5 формулы II где R и и имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с серой в среде ароматического углеводорода или ароматического галоидуглеводорода при 120 — 280 С в присутствии катализатора — карбоната кальция.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Оае S., Tagaki W., Ohno А., 3d-orbital

20 resonance in divalent sulphides. V. Activity of

2-hydrogen atoms of cyclic mercaptals, Tetrahedron, 1964, 20, р, 427.