Способ получения додекагидро-клозлдодекаборатов /2/ щелочных металлов

 

ОП ИСАН И Е (1ц588179

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Х АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ссаз Советских

Социалистических

Ресоублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 17.08.76 (21) 2398605/23-26 (51) М. Кл. С 01В 6/11 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.01.78. Бюллетень № 2 (45) Дата опубликования описания 30.01.78 (53) УДК 546.31 271.05 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

В. В, Волков и И. С. Посная (71) Заявитель Институт неорганической химии Сиоирского отделения АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ДОДЕКАГИДPO-КЛОЗО-ДОДЕКАБОPATOВ(2-) ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ

Изобретение относится к способу получения солей додекагидро-клозо-додекарборатов общей формулы М2В Ниь где М вЂ” щелочной металл, и может быть использовано для получения поверхностно-активных и биологически активных веществ, а также неорганических полимеров.

Известен способ получения солей М В,2Í» взаимодействием тетрагидробората натрия с дибораном в среде эфира при температуре

100 — 120 С (1).

Наиболее близким к изобретению техническим решением является получение М2В1 Н1 взаимодействием диборана в среде органического растворителя, например триэтиламина, при температуре 100 — 180 С (2).

Недостатком способа является относительно невысокий выход конечного продукта (850/О), необходимость использования диборана, неустойчивого на воздухе, сильно токсического газообразного вещества.

Растворители класса аминов или эфиров относительно дороги, их необходимо сушить и подвергать очистке ввиду их гигроскопичности и накопления их в составе детонирующих органических примесей.

Для повышения выхода конечного продукта предлагаемым способом взаимодействие тетрагидробората щелочного металла осуществляют с триэтиламин-бораном при температуре

200 †2 С в среде предельных углеводородов.

Отличительными признаками способа является то, что взаимодействие тстрагидробората щелочного металла осуществляют с триэтпланин-бораном при температуре 200---250 С в среде предельных углеводородов.

Додекагидро-клозо-додекарбонат щелочных металлов получают в соответствии с реакцией

10 при температуре 200 — 250 С.

При температуре ниже 200 С конечный продукт загрязняется побочными соединениями.

Полученный Ма2ВдН12 отделяют от предельных углеводородов растворением в воде и

15 очищают перекристаллнзацией или другими известными способами, например, осаждением малорастворимой в воде соли Сз2В12Н12 действием CsOH на раствор сырого Ха В1з111 .

Выходы Na B12Н 2 составляют 85 — 94 /О.

20 П р имер 1. В стальной герметично запапваемый сосуд, объемом 300 мм, помещают

0,612 г NaBH4, 6,032 r (С Не) зМ BN3 и 50 мл декана марки «ч» (температура кипения—

174 C). Воздух из реа <тора откачивают, смесь

25 реагентов нагревают до 250 С и выдерживают

8 .. 11осле этого охлаждают до 25 С, сбрасывают избыточное давление, реакционную смесь обрабатывают 50 мл горячей воды, водную фазу отделяют от органической и дейст30 вием CsOH осаждают Cs B> Hi, осадок от588179

Формула изобретения

Составитель В. монолитов

Текред И, Карандашова Корректор Т. Добровольская

Редактор И. Марголис

Заказ 3174/4 Изд, _#_o 130 Тираж 671

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2 фильтровывают, перекристаллизовывают из горячей воды и сушат в вакууме при 100 С.

Выход CsqB qH q — 1,99 г, или 94,7 /о к массе исходного (С На) зК B N3.

Найдено, масс. /о. Cs — 64,60;  — 31,10;

Н вЂ” 2,62.

Вычислено для CsgB)gH>g масс. /0. Cs—

65,31;  — 31,77; Н вЂ” 2,95.

Пример 2. В тот же сосуд помещают

0,609 г КаВН4, 6,12 г (С На) зИ.BN3 и 50 мл смеси углеводородов состава декан 30 /о, гептадекан 70 /о (СдНзе, температура кипения

303 С) .

Реакцию проводят при 200 С в течение 8 ч.

Выход Сз2В12Н12 — 1,90 г, или 88,0 /о к массе исходного вещества.

Найдено, масс. /о .. Cs — 64,82;  — 31,52;

Н вЂ” 2,98.

Вычислено для CsgB)gH)g, масс. /0. .Cs—

65,31;  — 31,77; Н вЂ” 2,95.

Природа полученного по примерам 1 и 2 соединения подтверждена записью ИК— спектра образца, в котором присутствуют только полосы поглощения, характерные для

Сз2В12Н12 725; 1080; 2480 см.

Разработанный способ позволяет получать продукт с выходом 88 — 940, исключает применение в качестве исходных продуктов токсических бороводородов, в частности диборана, а также снижает расход на чриобретение растворителей. Указанные качества разработанного способа существенно повышают технико-экономические показатели процесса, Способ получения додека гидр о-клозо-додекарборатов (2-) щелочных металлов из тетрагидробората щелочного металла и боросодержащего соединения при высоких температурах в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода конечного продукта, взаимодействие тетрагидробората щелочного металла осуществляют с триэтиламин-бораном при температуре 200 — 250 С в среде предельных углеводородов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

25 1. Inorg Chem 3, р. 1456, 1964.

2. Патент США Ко 3329134, кл. 23 — 358, опуб. 05.06.67.