Способ получения дихлормалеинового ангидрида

 

(и) 588224

Со(оз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 11.05.75 (21) 2132912/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.01.78. Бюллетень № 2 (45) Дата опубликования описания 01.02.78 (51) М. Кл а С 07D 307/60

С 07С 57/14

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытии (53) УДК 547.39.07 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Т. Н. Шахтахтинский, C. A. Алиева и А. Д. Эфендиев

Институт теоретических проблем химической технологии

АН Азербайджанской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ДИХЛОРМАЛЕИНОВОГО АНГИДРИДА

Как известно, малеиновый ангидрид имеет широкое применение в органических синтезах и в различных отраслях народного хозяйства.

Введение атома хлора в молекулу малеинового ангидрида придает продуктам, получаемым íà его основе, ценные свойства негорючести и термостойкости.

Известен способ получения дихлормалеинового ангидрида (1J взаимодействием гексахлорбутадиена с газообразным хлором при

150 — 190"С в среде концентрированной серной или хлорсульфоновой кислоты с последующим выделением целевого продукта путем экстракции и перекристаллизации из органического растворителя, например н-гептана.

Использование серной и хлорсульфоновой кислот вызывает сильную коррозию аппаратуры. Целевой продукт загрязнен примесями.

Целью изобретения является повышение чистоты целевого продукта и снижение коррозионности процесса.

Поставленная цель достигается тем, что гексахлорбутадиен окисляют кислородом воздуха в газовой фазе в присутствии ванадийфосфорного катализатора при соотношении ванадия к фосфору, равному 1:1,2 — 1,4. Процесс желательно вести при 280 †3 С.

Процесс можно вести как в стационарном, гак и в кипящем слое катализатора.

Пример 1. В реактор диаметром 35 мм загружают 100 см катализатора, состоящего из смеси окислов ванадия и фосфора (соотношение 1:1,2) в массе или нанесенных на си5 ликагель. 11роцесс проводится в системе с

«кипящим» слоем катализатора. Гексахлорбутадиен, предварительно нагретый в испарителе и смешанныи с нагретым воздухом в смесителе, подают в реактор из шприцевого доза10 тора. l емпература реакции 280 — 300"С, время контакта О,b сек, весовое соотношенье гексахлорбутадиена и кислорода 1:8,8, объемная скорость подачи гексахлорбутадиена 0,10 час — .

15 Выход дихлормалеинового ангидрида (ДХМА) составляет 30,8 мол. 0 о на прореагировавший гексахлорбутадиен, съем 24,8 r на

1 л катализатора в 1 час.

20 П р и и е р 2. Условия проведения опыта аналогичные. В реактор загружают 100 см катализатора. Температура реакции 420 С, время контакта О,б сек.

Весовое соотношение гексахлорбутадиена и

25 кислорода 1:8,8.

Объемная скорость подачи гексахлорбутадиена 0,10 час — . Выход ДХМА составляет

20,4 мол. с(0 на прореагировавший гексахлорбутадиен, съем 13,7 г на 1 л катализатора в

ЗО 1 час, 588224

Формула изобретения

Составитель Н. Токарева

Текред Н. Рыбкина Корректор И. Позняковская

Редактор Е. Хорина

Заказ 3173/11 Изд. № 109 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. В реактор загружают 100 см ванадий-фосфорного катализатора при 380—

400 С, соотношении (мол. %) гексахлорбутадиена и кислорода 1:25, времени контакта

0,6 — 0,7 сек, подаче гексахлорбутадиена 0,064 моль/час, объемной скорости 3300 час — . Выход ДХМА 80 мол. %. Производительность

76 г на 1 л катализатора в 1 час, селективность 82%, чистота продукта 99,0%.

Пример 4. Условия опыта аналогичны примеру 3, подача гексахлорбутадиена 0,064 моль/час, соотношение гексахлорбутадиена и кислорода 1:25, время контакта 0,5 — 0,6 сек, объемная скорость 4000 час — . Выход ДХМЛ

78 мол. %, селективность 80% . Производительность 75 г на 1 л катализатора в 1 час.

Чистота продукта 99,0%.

1. Способ получения дихлормалеинового ангидрида на основе гексахлорбутадиена с ис5 пользованием катализатора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, .с целью повышения чистоты целевого продукта и снижения коррозионности процесса, гексахлорбутадиен окисляют кислородом воздуха в газовой фазе, а в качестве

1о катализатора используют ванадий-фосфорный катализатор при соотношении ванадия к фосфору, равном 1:1,2 — 1,4.

2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи и с я тем, что процесс ведут при 280 — 380 С.

15 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР № 267630, кл. С 07С 51/54, 1967.