Способ получения олигомерных (цис-1,4-полидиен-1,3)- гликолей

 

1 .. 1

ОПИСАНИгЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ ищ 596314

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 11.12.75 (21) 2197480/23-05 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.01.78. Бюллетень ¹ 4 (45) Дата опубликования описания 22.02.78 (51) М. Кл. С 08F 136, 04

С 08F 8, 06

С 08F 8/04

Государственный комите

Совета Министров ССС1 по делам изобретений и открытий (53) УДК 678 762 9 02 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. Н, Одиноков, В, К. Игнатюк, Г. А. Толстиков и С. P. Рафиков

Институт химии Башкирского филиала АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРНЫХ а,в-(ЦИС-1,4- ПОЛ ИДИ Е Н-1,3)-ГЛ И КОЛ ЕЙ

Изобретение относится к получению кислородсодержащих карбоцепных олигомеров, в частности к,а- (цис-1,4-полидиен-1,3) -гликолей, и может быть использовано в нефтехимической промышленности, а получаемые олигомеры в качестве добавок, облегчающих процессы литья и прессования полимеров, как пластификаторы и присадки к смазочным и горючим составам.

Известен способ получения кислородсодержащих олигомерных сс,о-гликолей озонированием высокомолекулярных цис-1,4-полидиенов, в частности 11ис-1,4-полибутадиена, с последующим восстановлением полученных озонидов гидридами металлов.

Наиболее близок к изобретешио по технической сущности способ получения олигомерных к,ж- (11ис-1,4-полидиен-1,3) -гликолей, заключающийся в озонировании высокомолекулярных иис-1,4-полидиенов-1,3 в среде ароматических углеводородов в присутствии метанола пропусканием через раствор полимера озон-кислородной смеси с последующим восстановлением полученных озонидов гидрпдами металлов, например алюмогидридом лития.

Однако известный способ опасен, так как реакция гидридов металлов с органическими перекисями, каковыми являются и озониды, протекает очень бурно с резким повышением температуры. В процессе по известному способу относительно высок расход восстановителя — гпдрида металла.

Цель изобретения — повышение безопасности ведения процесса п снижение расхода восстановителя.

Это достигается проведением реакции восстановления озонидов гидрированием и., водородом в присутствии в качестве катализатора палладпя на носителе. например катализатора

Линдлара, с последующим отделением из реакционной смеси катализатора п метанола и обработкой оставшегося раствора с.,î-дпкарбонильнь1х производных олпгомеров дпалкплалюминийгпдрпдамп, например дпизобутилалюмпппйгидрпдом (ДИБЛГ) .

Процесс по предлагаемому способу проводят при комнатной температуре и нормальном давлении, что обеспечивает безопасность гсдения процесса, и расход дппзобутплал|омп20 1 пийгидрида (ДИБЛГ) понижается на — по

3 сравнению с прямым восстановлением озонпдов ДИБЛГ.

Реакцию озонированпя предпочтительно проводят при комнатной температуре, дозируя количество озона, необходимое для расщепления 10 — 60% двойных связей в исходном полимере, например т1ис-1,4-полибутадиеновом или иис-1,4-полиизопреновом каучуке, мета30 нол применяют в количестве 1 — 10 моль па 1

Выход

Характеристика а co— гликолей

Глубина озонолиза, %

Исходный каучук по фракциям общий

Мп

36,7

34,0

24,5

36,9

35,5

4900

24,5

90,0

30,0

27,5

2,0

33,8

23,6

88,5

312

59,0

3000

29,0

42,74

80,6

43,5

320

39,83

30,8

89,0

12,0

34,5

Составитель А. Горячев

Техред И. Михайлова

Редактор А. Соловьева

Корректор Л. Орлова

Изд. № 248 Тираж 633

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, K-35, Раушская наб., д. 4i5

Заказ 42/7

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

": — Молекулярный вес М„определяют сации (ИТЭК).

"" — Содержание звеньев в % .

" — Продукт не фракционировался.

Формула изобретения

Способ получения олигомерных а,|о-(иис1,4-полидиен-1,3)-гликолей, заключающийся в озонировании высокомолекулярных иис-1,4полидиенов-1,3 в среде ароматических углеводородов в присутствии метанола пропусканием через раствор полимера озон-кислородной смеси с последующим восстановлением полученных озонидов, отличающийся тем, что, методом измерения тепловых эффектов конденс целью повышения безопасности ведения процесса и снижения расхода восстановителя, восстановление озонпдов проводят гидрированпем водородом в присутствии в качестве ка-,àëïçàòoðà палладпя на носителе с последующим отделеппcм из реакционной смеси катализатора и метанола и обработкой оставшегося раствора а,(0-дикарбонильных производных олигомеров диалкилал|оминийгидридами.